176231. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4a-aril-oktahidro-1H-2- pirindin-származékok előállítására
17 176231 18 lámpával 40 órán át fotolizáljuk (megvilágítjuk) és utána az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon nyers olajat kapunk, amelyet 500 ml dietiléterben oldunk. Az éteres oldatot vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és így 27,4 g 2-fenil-2-etoxikarbonilmetil- 1-metoxikarbonilciklopentánt kapunk olaj alakjában. Az olajat ezután desztillálással tisztítjuk. Fp. 160-190 °C/0,02 torr. Analízis C17H22O4 képletre: számított: C =70,32%, H =7,64%, talált: C =70,30%, H =7,36%. 1- J) példa A H) példában megadott módon járunk el és 2- (3-metox ifenil)-2-etoxikarbonilmetil-6-diazociklohexanont 3000 angstrom hullámhosszúságú fénnyel fotolizálunk és így 2-(3-metoxifenil)-2-etoxikarbonilmetil-1 -metoxikarbonilciklopentánt kapunk. Fp. 190-210 °C. Analízis Ci8H2405 képletre: számított: C =67,48%, H =7,55%, talált: C =67,61%, H =7,37%. Hasonló módon 2-fenil-2-(2-propenil)-6-diazociklohexanont 3000 angstrom hullámhosszúságú fénnyel, amelyet kvarclámpával állítunk elő, metanol jelenlétében besugárzunk. Ily módon 2-fenil-2- -propenil)-l -metoxikarbonilciklopentánt kapunk. Fp. 113-115 °C/0,1 torr. Analízis Ci6H20O2 képletre: számított: C = 78,65%, H = 8,25%, talált: C =78,80%, H =7,99%. K) példa 2-(3-metoxi fenil)-2-etoxikarbonilmetil-1 -metoxikarbonilciklopentán 650 ml 1,4-dioxánnal, amely 500 ml 5%-os vizes káliumhidroxidot tartalmaz, készített oldatát keverjük és 12 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük és 500 ml vizet adunk hozzá. Ezt követően a reakcióelegyet 2 n hidrogénklorid-oldat hozzáadása útján megsavanyítjuk és a vizes, savas elegyet egyenlő térfogatú dietiléterrel néhányszor extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így 38 g 2-(3-metoxifenil)-2-hidroxikarbonihnetil-l-hidroxikarbonilciklopentánt kapunk kristályos szilárdanyag alakjában. Op. 175-180 °C. L-M) példa A K) példában leírt módon járunk el és 2-fenil-2 -et oxikarbonilmetil-1 -metoxikarbonilciklopentánt hidrolizálunk és ily módon 2-fenil-2-hidroxikarbonilmetil-1 -hidroxikarbonilciklopentánt kapunk. Op. 205-208 °C. Analízis Ci4H1604 képletre: számított: C =67,73%, H =6,50%, talált: C =67,70%, H =6,32%. 2-fenil-2-(2-propenil)-l -metoxikarbonilciklopentánt vizes káliumhidroxid-oldattal hidrolizálunk és így 2-fenil-2-(2-propenil)-l-hidroxikarbonilciklopentánt kapunk. N) példa 25 g 2-fenil-2-hidroxikarbonilmetil-l-hidroxikarbonilciklopentán 150 ml acetilkloriddal készített oldatát keverjük és 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a felesleges oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így 26 g tetrahidro-4-fenil-2,6-dioxociklopenta[c]piránt kapunk olaj alakjában. A terméket ezután desztillálással tisztítjuk. Fp. 205-207 °C/0,25 torr. Analízis Cj4H,403 képletre: számított: C =73,03%, H =6,13%, talált: C =73,30%, H =6,37%. O) példa Az N) példában leírt módon jámnk el és 2-(3-metoxi fenil)-2-hidroxikarbonil-1 -hidroxikarbonilciklopentánt acetilkloriddal reagáltatva dehidratálunk, és ciklizálunk. Ily módon tetrahidro-4-(3-metoxifenil)-2,6-dioxociklopentalc]piránt kapunk. Fp. 200-220 °C. P) példa 6,2 g 2-fenil-2-(2-propenil)-l-hidroxikarbonilciklopentán 100 ml kloroformmal készített oldatához 30 perc leforgása alatt cseppenként hozzáadunk keverés közben 30 g tionilkloridot. A reakcióelegyet ezután tovább keverjük és 15 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Ily módon 2-fenil-2-(2-propenil)-1-klórkarbonilciklopentánt kapunk. Q) példa 10,7 g benzilamin 100 ml toluollal készített oldatát 25 °C-on keverjük és cseppenként hozzáadjuk egy óra alatt tetrahidro-4-(3-metoxifenil)-2,6-dioxociklopenta{c]pirán 300 ml toluollal készített oldatát. A pirán-származék hozzáadása után a reakcióelegyet keverjük és visszafolyatás közben három napig melegítjük egy De an—Stark-csapdáv al ellátott edényben: A Dean-Stark-csapda a víz felfogására szolgál. A visszafolyatás közbeni melegítést követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon nyers olajat kapunk termékként, amelyet 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
