176152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilacetonitril előállítására és kinyerésére
MAGYAR SZABADALMI 176152 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Nemzetközi osztályozás: fEp Bejelentés napja: 1977. XII. 15. (RI-652) C 07 C 121/66 Közzététel napja: 1980. VI. 28. y'"" ’ * ’ • ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. V. 30. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Felméri József vegyészmérnök 24%, dr. Nagy Ferenc vegyészmérnök 26%, Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest, Körmendi István vegyészmérnök 24%, Esztergom, Havasi Gábor Budapest vegyészmérnök 26%, Budapest Eljárás difenilacetonitril előállítására és kinyerésére 1 A találmány tárgya javított eljárás difenilacetonitril előállítására és kinyerésére. A találmány szerinti eljárás difenilecetsavból indul ki és ipari megvalósításra kiválóan alkalmas. A difenilacetonitril értékes intermedier, így pél- 5 dául a morfinnál is erősebb fájdalomcsillapító hatású 1 ’-(3-cián-3,3-difenilpropü)-( 1,4’-bipiperidin)-4’-karboxamid-(pirinitramid) előállítására, másrészt a diphenatril gyomirtószerben hatóanyagként alkalmazható. 10 A difenilacetonitril előállítására több eljárás ismeretes. Kiindulási anyagként általában difenilecetsavat, difenilmetánt, benzilcianidot, mandulasavnitrilt alkalmaznak, eltekintve néhány különleges és inkább kémiai érdekességet jelentő vegyülettől (pél- 15 dául cianobenzil-p-toluolszulfonát stb.). A difenilecetsavból kiinduló eljárások három lépésben jutnak el a dífenilacetonitrilhez: difenilecetsavból difenilacetilkloridot, majd difenilacetamidot, végül difenilacetonitrilt képeznek. 20 Hellermann eljárása szerint [J. Am. Chem. Sóc. 50, 1716.(1928)] difenilecetsavät feleslegben levő tionilkloriddal kezelik, a kristályos difenilacetilkloridot kipreparálják, nagy feleslegű vizes ammóniumhidroxid-oldattal reagáltatva difenilacetamidot kap- 25 nak. Az alkoholból átkristályosított savamidot tionilkloriddal 4 órás reakcióidő alatt 90—105 °C hőmérsékleten alakítják difenilacetonitrillé. A nyers reakcióelegy jégreöntése után kiszőrt terméket 50%-os etanolból átkristályosítva 73,5—74 °C-os 30 2 op-jú termékhez jutnak. A szerzők kitermelést nem adnak meg. Freeman és munkatársai [J. Am. Chem. Soc. 69, 858—859 (1947)] difenilacetiíkloridból vízmentes éterben ammóniagáz bevezetésével 83%-os kitermeléssel állítanak elő difenilacetamidot. Az amidot tionilkloriddal forrás hőmérsékletén alakítják nitrillé, amit vákuumdesztillációval tisztítanak. Kitermelés savamidra 76,7%, olvadáspont 72-73,5 °C. Difenilacetilkloridra számolt összkitermelés 63,7%. Reid és Hunter [J. Am. Chem. Soc. 70, 3515 (1948)] a difenilecetsavat több mint négyszeres feleslegben jelenlevő tionilkloriddal alakítják savkloriddá, majd vizes ammóniumhidroxíddal kezelve difenilacetamiddá. A kitermelés 78,2%. A kapott savamidból foszforoxikloriddal nagy feleslegben alkalmazott tionilkloriddal forrás hőmérsékletén 85%-os kitermeléssel (op, 71,5-72,5,°C) kapnak difenilacetonitrilt. Első esetben a difenilecetsavra számolt összkitermelés 70,7%, a második esetben 66,5%. Rahman [Rec. trav. chim. 75,164-8 (1956)] a difenilacetamidot difenilecetsavból karbamiddal állítja elő. Salmon [Bull. soc. chim. France, 1952,580—5] 80%-os kitermeléssel állít elő difenilacetonitrilt difenilacetamidból foszfortrikloriddal benzolban. Rahman [Naturwissenschaften 48, 52 (1961)] difenilacetamidot 200—220 °C-ra hevítve 8,7%-os kitermeléssel difenilacetonitrilt kapott. Ha a hőkeze-176152
