176144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandin analógok előállítására
49 176144 50 Az 54. példában leírt módon járunk el, de la-acetoxi-2«-(6-metoxikarbonilhex-2-cisz-enil)-3 ß-formil-4a-(2- -tetrahidropiraniloxi)-ciklopentán helyett 1,12 g la-acetoxi-2a-(6-metoxikarbonilhexil)-3ß-formil-4a-(2- -tetrahidropiraniloxi)-ciklopentán (készül a 70. példa szerint) 5 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, 125 mg 63%-os nátriumhidrid 15 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenzióját és 907 mg dimetil-2-oxo-2-(3-etilciklopentil)-etilfoszfonát (készül az 53. példa szerint) 5 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát használva 1,274 g cím szerinti vegyületet kapunk. Rfértéke: 0,71 (2 : 1 arányú benzol-etilacetát elegygyei). IR (folyadékfilm) v: 2950, 2860, 1730, 1690, 1660, 1620, 1430, 1370, 1240, 1200, 1130, 1020, 970 cm'1. NMR (deuterokloroformban) 8: 6,8—6,0 (2H, m), 5,4—4,9 (1H, m), 4,7—4,4 (1H, m), 3,63 (3H, s), 2,05 (3H, s), 0,9 (3H, t). 72. példa Metil-9a-acetoxi-1 la-(2-tetrafcidropiraniloxi)-15S-hidroxi-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszt-13-transz-enoát A 3. példában leírt módon járunk el, de metil-9a-acetoxi-lla-(2-tetrahidropiraniloxi)-15-oxo-15-(transz-4-et ilciklohexil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát helyett 1,274 g metil-9a-acetoxi-l la-(2-tetrahidropiraniloxi)-15-oxo-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszt-13-transz-enoát (készül a 71. példa szerint) 20 ml metanollal készült oldatát és 278 mg nátriumbórhidridet használva 512 mg cím szerinti vegyületet, 449 mg 15R-hidroxi-izomerjét és 160 mg izomer-keveréket kapunk. Rfértéke: 0,39 (2 : 1 arányú benzol-etilacetát elegygyel). A 15R-hidroxi-izomer Rfértéke: 0,50. IR (folyadékfilm) v: 3450, 2950, 2860, 1735, 1430, 1370, 1245, 1130, 1020, 970 cm"1. NMR (deuterokloroformban) 8: 5,8—5,4 (2H, m), 5,3—4,9 (1H, m), 4,8—4,5 (1H, m), 3,65 (3H, s), 2,05 (3H, s), 0,9 (3H, t). 73. példa Metil-9a-acetoxi-11 a, 15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil>16,17,18,19,20-pentanorproszt-13-transz-enoát A 6. példában leírt módon járunk el, de metil-9a-acetoxi-1 la-(2-tetrahidropiraniloxi)-15S-hidroxi-l 5- -(transz-4-etilciklohexil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát helyett 512 mg metil-9a-acetoxi-lla-(2-tetrahidropiranÜoxi)-15S-hidroxi-15- -(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszt-13- -transz-enoát (készül a 72. példa szerint) 4 ml metilénkloriddal készült oldatát, 2,5 mg p-toluolszulfonsavat és 0,15 ml 2,3-dihidropiránt használva 612 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Rfértéke: 0,50 (4 : 1 arányú benzol-etilacetát elegygyei). IR (folyadékfilm) v: 2925, 2850, 1730, 1430, 1370 1240, 1195, 1130,1070, 1020, 970 cm"1. NMR (deuterokloroformban) S: 5,8—5,3 (2H, m), 5,3—4,9 (1H, m), 4,9—4,5 (2H, m), 3,66 (3H, s), 2,05 (3H, s), 0,9 (3H, t). 74. példa Metil-9«-hidroxi-l la, 15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszt-13-transz-enoát A 16. példában leírt módon járunk el, de metil-9a-acetoxi-lla-(2-tetrahidropiraniloxi)-15S-hidroxi-15- -(3-propilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-5-cisz-13-transz-dienoát helyett 612 mg metil-9a-acetoxi-lla,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszt-13-transz-enoát (készül a 73. példa szerint) 8 ml metanollal készült oldatát és 610 mg káliumkarbonátot használva 576 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Rfértéke: 0,40 (4 : 1 arányú benzol-etilacetát elegygyei). IR (folyadékfilm) v: 3450, 2930, 2850, 1735, 1430, 1350, 1255, 1200, 1130, 1075, 1020, 970 cm“1. NMR (deuterokloroformban) 8: 5,7—5,15 (2H, m), 4.8— 4,4 (2H, m), 3,59 (3H, s), 0,89 (3H, t). 75. példa Metil-2-feniIszeleno-9a-hidroxi-lla,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20- -pentanorproszt-13-transz-enoát A 65. példában leírt módon járunk el, de metil-9a-hidroxi-lla,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-propilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszt-l 3-transz-enoát helyett 576 mg metil-9a-hidroxi-lla,15S-bisz(2- -tetrahidropiraniloxi>15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,- 20-pentanorproszt-l3-transz-enoát (készül a 74. példa szerint) 3 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, 1,7 ml 1,4 mólos n-hexános n-butillítium oldatot, 0,34 ml diizopropilamin 7 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát és 748 mg difenildiszelenid 4 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát használva 259 mg cím szerinti vegyületet és 136 mg kiindulási vegyületet kapunk. Rfértéke: 0,56 (2 : 1 arányú benzol-etilacetát elegygyei). IR (folyadékfilm) v: 3450, 2930, 2850, 1725, 1650, 1570, 1430, 1350, 1200, 1135, 1025, 975 cm“1. NMR (deuterokloroformban) 8: 7,9—7,3 (5H, m), 5.8— 5,3 (2H, m), 4,9—4,5 (2H, m), 3,69 (3H, s), 0,9 (3H, t). 76. példa Metil-9a-hidroxi-lla,15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-(3-etilciklopentil)-16,17,18,19,20-pentanorproszta-2-transz-13-transz-dienoát A 66. példában leírt módon járunk el, de metil-2-fenilszeleno-9a-hidroxi-1 la, 15S-bisz(2-tetrahidropiraniloxi>15-(3-propilciklopentil>16,17,18,19,20-pentanor-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 25
