176083. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izociánsav-észterek előállítására
13 176083 14 kevertetés közben 1000 ml 21 s% 4,4'-diamino-dibenzil o-diklór-benzolos oldatát adagoljuk be, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 100 °C fölé emelkedik. Ezután 130 °C hőmérsékleten 4 órán át kevertetjük az elegyet, majd frakcionált desztillációval dolgozzuk fel. 201 g 4,4'-dibenzil-diizocianátot kapunk. Hozam: 94,8%. 42. példa Keverővei, hőmérővel, visszafolyós hűtővel ellátott 2500 ml-es gömblombikba bemérünk 400 ml o-diklór-benzolt és 100 ml triklór-metil-klór-formiátot. Ezután kevertetés közben 1000 ml 27 s% metilén-bisz-o-klór-anilin o-diklór-benzolos oldatát adagoljuk be, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 100 °C fölé emelkedik. A beadagolás befejezése után 130 °C hőmérsékleten 4 órán át kevertetjük az elegyet, majd ezt követően desztillációval választjuk szét. 230 g 3,3'-diklór-difenil-metán-4,4'-diizocianátot kapunk. Hozam: 90%. 43. példa Keverővei, hőmérővel ellátott 2500 ml-es gömblombikba bemérünk 210 g izzított nátriumkarbonátot és 100 ml o-diklór-benzolt. Állandó kevertetés és intenzív hűtés közben —40 °C hőmérsékleten egyidejűleg egy óra alatt beadagolunk 100 ml 30 s% triklór-mctil-klór-formiátot tartalmazó o-diklór-benzol-oldatot. Ezután 0— 20 °C közötti hőmérsékleten még egy órán át kevertetjük az elegyet, majd szűrjük, desztillálással szétválasztjuk. 26 g metil-izocianátot kapunk. Hozam: 92%. 44. példa A 4. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként 0,5 s% vas-(IJI)-kloriddal impregnált aktív szenet alkalmazunk. 45. példa A 4. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként 0,5 s% alumínium-kloriddal impregnált aktív szenet alkalmazunk. 46. példa A 17. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a reaktor hőmérséklete 250 °C, nyomása pedig 5 atm. 48. példa Folyamatosan, nagynyomású folyadékadagoló szivattyúval 20,0 ml/p sebességgel 36,8 s% benzil-amint tartalmazó o-diklór-benzol-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 30 s% triklór-metil-klór-formiát-oldatot adagolunk egyidejűleg egy 180 °C hőmérsékletű, 200 atm nyomású csőreaktorba. A reaktorból kilépő elegyet expandáltatás után folyadék—gáz-szeparátorban szétválasztjuk, majd desztilláljuk. 92 g benzil-izocianátot kapunk. Hozam: 86%. 49. példa Folyamatosan, 20,0 ml/p sebességgel 33,6 s% anilint tartalmazó o-diklór-benzol-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60,5 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó o-diklór-benzol-oldatot adagolunk a 120 °C hőmérsékletű és 0,2 atm nyomású reaktorba, amiből desztillálással folyamatosan távolítjuk el a teiméket. A nyersterméket tovább frakcionáljuk, s 120 g fenil-izocianátot kapunk. Hozam: 86%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű izociánsav-észterek előállítására — az (I) általános képletben n egy vagy kettő lehet; ha n jelentése egy, akkor R 1—10 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, benzil-, ciklohexil-, fenil-, halogén-fenil-, metil-fenil- vagy metoxi-fenil-gyök; ha n jelentése kettő, akkor R hexametilén-, fenilén-, metilén-bisz-fenilén-, etilén-bisz-fenilénvagy metilén-bisz(halogén-feniIén)-gyök — a (II) általános képletű aminokból — a (II) általános képletben R jelentése ugyanaz mint az (I) általános képletben —, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű amint vagy két (II) általános képletű amin elegyét a (III) általános képletű — a (III) általános képletben R' klór-metil-, diklór-metil-, vagy triklór-metil-gyök — vegyületek valamelyikével vagy azok tetszés szerinti arányú elegyével reagáltatjuk 0,2—200 atm nyomáson, —40— 300 °C hőmérsékleten — adott esetben klórozott szénhidrogén oldószerben vagy oldószerelegyben és/vagy aktív szén, illetve 0,1—5 s% fém-halogeniddel impregnált aktív szén katalizátor és/vagy szervetlen bázis, illetve tercier-amin savmegkötőszer jelenlétében — majd a reakcióelegyet ismert módon frakcionáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű aromás monoamint 1—150 atm nyomáson, 30—250 °C hőmérsékleten — adott esetben aktív szén, illetve 0,5 s% fém-halogeniddel impregnált aktív szén katalizátor jelenlétében és/vagy klórozott szénhidrogén oldószerben, illetve oldószerelegyben — reagáltatjuk a (III) általános képletű klórozott klór-formiát-származékok valamelyikével vagy azok tetszés szerinti arányú elegyével vagy a klórozott klór-formiát származékok és foszgén 1: 1 súlyarányú elegyével, majd a reakcióelegyet ismert módon frakcionáljuk és adott esetben a diizocianátot az oldószertől elválasztjuk. 3. Az 1. és 2. igénypontok, szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reagáltatás során oldószerként a (III) általános képletű klórozott klór-formiát-származékok feleslegét alkalmazzuk, majd a reakció befejezése után a nem reagált klórozott klór-formiátot termikusán és/vagy katalitikusán — célszerűen aktív 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
