176059. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azolil-3,3-dimetil-1-fenoxi-bután-2-onok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 176059 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. III. 28. (BA—3643) C 07 D 249/08 C 07 D 233/60 Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1977. III. 29. (P 27 13 777.5) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1980. VI. 28. HIVATAL Megjelent: 1981. VI. 30. Feltalálók : Szabadalmas : dr. Arold Hermann vegyész, dr. Elbe Hans-Ludwig vegyész, dr. Kranz Eckart vegyész, dr. Krämer Wolfgang vegyész, dr. Stetter Jörg vegyész, dr. Stolzer Claus vegyész, dr. Thomas Rudolf vegyész, Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás ismert fungicid hatású l-azo!il-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok előállítására. Ismeretessé vált az, hogy l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-on állítható elő, ha klór-pinakolint első lépésben fenolokkal keton, így aceton oldószerben savkötőanyag jelenlétében több óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítik, a képződött 3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-ont második lépésben valamely halogénezőszerekkel szemben inert oldószer, így főként klórozott szénhidrogének, például széntetraklorid jelenlétében a szokásos módon halogénezik, végül harmadik lépésben a képződött l-klór(bróm)-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-ont azolokkal poláros szerves oldószerek, főként keton, például aceton és valamely savkötőanyag jelenlétében 20 és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatják. Ilyen eljárásokat ismertetnek a 2 105 490, 2 201 063 és 2 401 715 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokban. A leírt eljárás azonban számos hátránnyal rendelkezik. így például az első lépésben kapott 3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-ont és a második lépésben kapott 1-halogén-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-ont el kell különíteni, mivel a következő reakció csak más típusú oldószerben megy optimálisan végbe, ezáltal csak többlépéses eljárás alkalmazható. A végtermékek elkülönítése és tisztítása csak ismételt oldószercserével és több egymást követő mosási folyamat eredményeként állítható elő. E műveletek során komoly szennyvíztisztítási problémák jelentkeznek. Különböző oldószerek alkalmazása a feldolgozás 2 szempontjából hosszabb időt vesz igénybe és a gyártási költséget növeli. A gyártási költségek azáltal is jelentős mértékben megnövekednek, hogy igen hosszú reakcióidőket kell alkalmazni és ezáltal az eljárás rendkívül 5 gazdaságtalan. Ehhez járul még a gyakran nem megfelelő kihozatalból származó hátrány is. A 2 406 665 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból ismeretessé vált továbbá, hogy a 3,3-dimetil-l-fenoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután- 10 -2-on oly módon is előállítható, ha dihalogén-pinakolint 1,2,4-triazollal és fenolokkal egy savkötőanyag és hígítószerjelenlétében 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten reagál tatnak. Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy a konkurrens reakciók miatt több melléktermék képződik, 15 amely a kihozatalt nagymértékben csökkenti. A kihozatal legfeljebb 75%. A reakcióelegy feldolgozása is körülményes. Azt találtuk, hogy az I általános képletű l-azolil-3,3- -dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok — ahol 20 X nitrogénatom vagy CH-csoport és Y halogénatom, fenil-, fenoxi-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 5—6 szénatomos cikloalkil-csoport, n 0—4 közötti egész szám — 25 magas hozammal és nagy tisztaságban állítható elő, ha valamely II általános képletű l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont (klórpinakolin) valamely III általános képletű fenollal —■ ahol Y és n jelentése a fenti — aromás szénhidrogének vagy oldószerként klórozott alifás és aromás 30 szénhidrogének jelenlétében savkötőanyag alkalmazásá-176059
