176058. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4'-(benzoil-ureido)-4-ciano-2',5,6'-triklór-difenil-éter származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 176058 10 III. Táblázat Lucilia cuprina (rezisztens) próba A hatóanyag képletének jele Hatóanyagkoncentráció (%) Pusztulási fok (%) K2 (ismert) 1000 0 2 1000 100 300 100 3 1000 100 300 100 1 1000 100 300 100 3. példa (1. képlet) 4-Ciano-4'-{N-[N'-(o-klór-benzoil)]-ureido}-2',5,6'-triklór-difenil-éter 4,67 g (0,03 mól) 2-klór-benzamid 100 ml toluolos oldatához 80—100 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 10,3 g (0,03 mól) 4-(4'-ciano-3'-klór-fenoxi)-3,5-dikIór-fenil-izocianát 20 ml toluolos oldatát. A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük 100 °C hőmérsékleten. Lehűlés után leszívatjuk a kivált terméket és 100 ml etanollal forraljuk, forrón szűrjük, majd acetonitril és dioxán elegyéből átkristályosltjuk. 12,4 g (83,5%) cím szerinti terméket kapunk. Op. : 194 °C. Előállítási példák 1. példa (1. képlet) 4-Ciano-4'{N-[N'-(o-klór-benzoil)]-ureido}-2',5,6'-triklór-difenil-éter 9,4 g (0,03 mól) 4-(4'-ciano-3'-klór-fenoxi)-3,5-diklór-anilin 100 ml toluolos oldatához hozzácsepegtetjük 80 °C hőmérsékleten 5,5 g (0,03 mól) 2-klór-benzoil-izocianát 20 ml toluolos oldatát. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük 60 °C hőmérsékleten. Lehűlés után leszívatjuk a kivált terméket, és előbb toluollal, majd petroléterrel mossuk. Szárítás után 10,0 g (67%) analitikailag tiszta cím szerinti terméket kapunk. Op.: 194 °C. 2. példa (2. képlet) 4-Ciano-4’-{N-[N'-(2-fluor-benzoil)]-ureido}-2',5,6'-triklór-difenil-éter 6,3 g (0,02 mól) 4-(4'-ciano-3'-klór-fenoxi)-3,5-diklór-anilin 100 ml toluolos oldatához 80 °C hőmérsékleten 3,3 g (0,02 mól) 2-fluor-benzoil-izocianát 20 ml toluolos oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd, amikor lehűlt 20 °C-ra, leszívatjuk a kivált terméket és előbb toluollal, azután petroléterrel mossuk. Szárítás után 7 g (73%) cím szerinti terméket kapunk. Op. : 201 °C. Az 1. és 2. példákkal analóg módon kapjuk a következő vegyületeket : IV. Táblázat A vegyület Azonosítási adat Kitermelés képletszáma (op. °C) (%) 3 186 63 4 224 74 Szabadalmi igénypontok 1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 20 hatóanyagként valamilyen (I) általános képletű 4'-(benzoil-ureido)-4-ciano-2',5,6'-triklór-difenil-éter-származékot — az (I) általános képletben R jelentése klór-, fluor- vagy brómatom vagy metilcsoport — 25 tartalmaznak 0,1—95 súly% koncentrációban, a növényvédelemben szokásos hordozó- vagy töltőanyagokkal — előnyösen folyékony oldószerekkel, cseppfolyósított hordozógázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — elő- 30 nyösen emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekkel vagy diszpergálószerekkel — összekeverve. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmények hatóanyagaként alkalmazható valamilyen új, (I) általános képletű 4'-(benzoil-ureido)-4-ciano-2',5,6'-35 -triklór-difenil-éter-származék — az (I) általános képletben R jelentése klór-, fluor- vagy brómatom vagy metilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy 40 a) a (II) képletű 4-(4'-ciano-3'-klór-fenoxi)-3,5-diklór-anilint valamilyen (III) általános képletű, magban helyettesített benzoil-izocianát-származékkal — a (III) általános képletben R jelentése a fenti — reagáltatunk 45 0—120 °C — előnyösen 60—85 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inert szerves oldószer jelenlétében, vagy b) a (IV) képletű 4-(4'-ciano-3'-klór-fenoxi)-3,5-di- 50 klór-fenil-izocianátot valamilyen (V) általános képletű, magban helyettesített benzamid-származékkal — az (V) általános képletben R jelentése a fenti — reagáltatunk 0—120 °C — előnyösen 60—85 °C — hőmérsékleten, adott esetben valamilyen inert szerves oldószer jelen- 55 létében, majd az a) vagy b) eljárásváltozattal kapott végterméket ismert módon izoláljuk. 3 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.942.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
