176020. lajstromszámú szabadalom • N-(4-benzil-oxi-fenil)-N'-metil-N'-metoxi-karbamidot tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyag előállítására
5 6 képletű N-(4-hidroxi-fenil)-N’-metil-N’-metoxi-karbamid benzolos oldatához egy benzil-halogenidet, majd 50 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk (a reagenseket célszerűen ekvimoláris mennyiségben használjuk fel), a kapott elegyet visszafolyatás közben forraljuk, majd vízzel mossuk, végül az oldószert lepároljuk. Az (I) képletű vegyületet jó hozammal kapjuk. Az (I) képletű vegyületeket a mezőgazdaságban herbicid kompozíciók mégpedig porok, nedvesíthető porkészítmények, emulziók és emulgeálható koncentrátumok formájában használjuk fel. Ezek a herbicid kompozíciók 0,025-50 súly% (I) képletű hatóanyag mellett szilárd hordozó- vagy hígítószereket, így talkumot, bentonitot, agyagot, kaolint, diatomaföldet, vermikulitot vagy mészkövet, illetve folyékony hígító- vagy hordozóanyagokat, például vizet, benzolt, alkoholokat, acetont, xilolt, metil-naftalint, dioxánt, ciklohexanont, dimetil-formamidot, etil-acetátot vagy aceto-nitrilt, továbbá adott esetben emulgeálószereket tartalmaznak. A herbicid kompozíciók az (I) képletű vegyületen kívül egyéb herbicid hatóanyagokat, mikrobaölő anyagokat, piretroid-típusú vagy egyéb inszekticid anyagokat, fungicid hatóanyagokat, műtrágyákat és hasonló mezőgazdasági vegyszereket is tartalmazhatnak. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Az (I) képletű vegyidet előállítása A) eljárásváltozat: 22,5 g 4-benzil-oxi-fenil-izocianát 60 ml benzollal készített oldatába 20—30 °C-on 12 g N,0-dimetil-hidroxil-amin 60 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet további 30 percig ugyanezen a hőmérsékleten keverjük, majd az oldószert 10—40Hgmm nyomáson lepároljuk. 24 g kristályos anyagot kapunk, amit metanolból kétszer átkristályosítunk. Tűszerű kristályok formájában 12 g N-(4-benzil-oxi-fenil)-N’-metil-N’-metoxi-karbamidot kapunk, op.: 104,5— -105 °C. Elemzés a C16Hi8N203 képlet alapján: számított: C =67,10%, H =6,35%, N = 9,78%, talált: C =66,85%, H =6,36%, N = 9,72%. B) eljárásváltozat: 10 g foszgén 100 ml benzollal készített, 5— —10 C-os oldatába 10 g p-benzil-oxi-anilin és 8,2 g dietil-anilin 100 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet további 30 percig ugyanezen a hőmérsékleten keverjük, majd a kivált dietil-anilin-hidrokloridot kiszűrjük. A kapott, N-(4-benzil-oxi-fenil)-karbamoil-kloridot tartalmazó szűrletbe 10—15°C-on 3,4 g N,0-dimetil-hidroxil-amin és 6,0 g trietil-amin 50 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet további 1 órán át ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk, majd az elegyhez a képződött trietil-amin-hidroklorid feloldása céljából 30 ml vizet adunk. A benzolos fázist elválasztjuk, híg vizes sósavoldattal és vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, végül az oldószert 10—40 Hgmm nyomáson lepároljuk. A kapott kristályos anyagot . metanolból átkristályosítjuk. 6,5 g N -(4 -b enzil-oxi-fenil)-N’-metil-N’-metoxi-karbamidot kapunk, op.: 104—105 °C. C) eljárásváltozat: 100 ml toluol és 100 ml tetrahidro-furán elegyében 6,3 g benzil-kloridot és 9 g N-(4-hidroxi-fenil)-N’-metil-N’-metoxi-karbamidot oldunk, és az oldathoz 0,6 g tetra (n-butil)-ammónium-bromidot adunk. Ezután a reakcióelegyhez 10 °C-on 5 g 40%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át 10—15 °C-on keverjük, majd keverés közben 30—40 °C-ra melegítjük, és további 2 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 30 ml vizet adunk hozzá. A toluolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, végül a szűrletet 10—40 Hgmm nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot tisztítás céljából szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, oldószerként és eluálószerként 9 :1 térfogatarányú benzol/aceton elegyet használunk. 4,3 g N-(4-benzil-oxi■fenil)-N’-metil-N’-metoxi-karbamidot kapunk, op.: 104-105 °C. 2. példa Herbicid kompozíciók előállítása a) Nedvesíthető porkeverék: 50 súlyrész (I) képletű vegyület, 5 súlyrész alkil-benzolszulfonát-típusú nedvesítőszer és 45 súlyrész diatomaföld keverékét alapos homogenizálás közben porítjuk. Nedvesíthető porkeveréket kapunk. b) Emulgeálható koncentrátum: 20 súlyrész (I) képletű vegyületet, 30 súlyrész ciklohexanont, 30 súlyrész dimetil-formamidot és 20 súlyrész polietilén-glikolétert alaposan összekeverünk. Emulgeálható koncentrátumot kapunk. c) Porkeverék: 10 súlyrész (I) képletű vegyületet porítás közben 90 súly rész agyaggal keverünk össze. Porkeveréket kapunk. Az (I) képletű vegyület felvitelének módja és a felviendő hatóanyagmennyiség a készítmény típusától, a pusztítandó gyomnövények fajtájától és az éghajlati-időjárási körülményektől függően változhat. A herbicid kompozíciókat előnyösen kikelés után visszük fel a gyomos szójabab-vetemény tetejére, a készítményeket azonban a vetéstől kezdve a szójabab-növények háromleveles fejlettségi 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
