176002. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 2-alkoxi-2,3-dihidro-3,3-dialkil-benzofurán származékok előállítására
7 176002 S 8. példa Bármelyik megelőző példa szerinti módon eljárva állíthatók elő az alábbi vegyületek: 2-etoxi-2,3-dihidio-3,3-dimetil-benzofurán- 5-il-butánszulfonát, olvadáspont: 57—59 °C, 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-benzofurán- 5-il-metánszulfonát, olvadáspont: 80—83 °C. 9. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban etanol helyett ekvivalens mennyiségű metanolt, illetve izopropanolt hasznáunk, így az alábbi vegyületeket kapjuk: 2-metoxi-2,3-dihi dro-3,3-dimetil-benzofurán- 5-il-metán szulfonát, olvadáspont: 69—70 °C, 2-izopropoxi-2,3-dihidro-3r3-dimetilbenzofurán-5-il-metánszulfonát, olvadáspont: 54—56 °C, 2-izopropoxi-2,3-dihi dro-3,3-dimetilbenzofurán-5-il-etánszulfonát, folyadék, forráspont: 151—154 °C/1 Hgmm. 10. példa 4,32 g (0,04 mól) p-benzokinon, 100 ml abszolút toluol és 40 ml, 0,002 mól sósavat tartalmazó abszolút etanol elegyéhez szobahőmérsékleten 6,3 ml (0,043 mól) aminmentes l-morfolino-2-metil-propént adunk. Az elegy hőmérséklete az adagolás alatt 60—65 °C-ra emelkedik, ezután az elegybe 0,05 mól száraz sósavgázt vezetünk, majd a reakcióelegyet 4 órán át 90—110°C hőmérsékleten tartjuk. Ezután az etanolt desztillációval eltávolítjuk, a lehűlt elegyet 3 x 20 ml vízzel extraháljuk oly módon, hogy a vizes fázis pH-értékét ammónium-hidroxid-oldattal 6-ra állítjuk, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. így 2-etoxi-2r3-dihidro-3,3-dimetil-benzofurán-5-olt kapunk, amelynek olvadáspontja 74—75°C, forráspontja: 126°C/1 Hgmm. 11. példa A 2. példa szerint járunk el, azonban metánszulfonsav-klorid helyett ekvivalens mennyiségű metánszulfonsav-bromidot alkalmazunk. Kitermelés: 70%, Olvadáspont: 70 °C. 12. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, azonban metánszulfonsav-klorid helyett ekvivalens mennyiségű me tánszulf on sav-flu on do t alkalmazunk, és a reagáltatást 10 percen át végezzük 30 °C hőmérsékleten. Kitermelés: 72%, Olvadáspont: 70 °C. Szabadalmi igénypontok: 1. Ejárás az (I) általános képletű benzofurán-származékok előállítására — az (I) általános képletben: Rí 1—5 szénatomos alkilcsoportot, R2 és R3 azonos vagy különböző, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, és R4 hidrogénatomot vagy R5 S02 -csoportot jelent, aminek a képletében Rs 1 —4 szénatomos alkilcsoportot vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített — arilcsoportot képvisel — p-benzokinonból és valamilyen (II) általános képletű enaminból kiindulva - a (II) általános képletben R2 és R3 a már említett jelentésű, R6 és R7 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy R6 és R 7 a szomszédos nitrogénatommal olyan 5-7 tagú gyűrűt képez, amely adott esetben egy további heteroatomot, célszerűen oxigénatomot tartalmazhat —, azzal jellemezve, hogy a p-benzokinont és a (II) általános képletű enamint protondonátorként alkalmazott, katalitikus mennyiségű szervetlen vagy szerves sav jelenlétében valamilyen 1—5 szénatomos alkanolban vagy pedig protondonátorként alkalmazott, katalitikus mennyiségű szervetlen vagy szerves sav jelenlétében, 20—50 térfogat% mennyiségű, 1—5 szénatomos alkanolt és 80—50 térfogat% mennyiségű, aprotikus aromás oldószert tartalmazó elegyben - célszerűen mólekvivalens arányban - elegyítjük egymással 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti — előnyösen 0 °C és 40 °C közötti — hőmérsékleten, majd a reakció végbemenetele — általában 1—10 perc eltelte — után a reakcióelegyhez 1-3 mólekvivalens protondonátort — célszerűen valamilyen erős szervetlen savat - adunk, végül adott esetben az így kapott (III) általános képletű 2-alkoxi-2,3-dihidro-3,3-dialkil-5-hidroxi-benzofuránt — Rí, R2 és R3 a ma: említett jelentésű — protonmentes oldószerben valamely RsS02X általános képletű vegyülettel — Rs a fenti jelentésű és X valamilyen halogénatomot, célszerűen klóratomot jelent — reagáltatva a molekulába ismert módon R5 —S02 -csoportot viszünk be. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkandként metanolt vagy etandt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy protondonátorként sósavat, kénsavat vagy ecetsavat alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mó dj a 2-etoxi-2,3 -dihi dro-3,3-dimetil-5-hidroxi-benzofurán előállítására, azzal jellemezve, hogy ekvivalens mennyiségű aminmentes l-morfolino-2-metíl-propént és p-benzokinont elegyítünk etanolban, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
