175981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-formamidin-származékok és karbonsav-kloridok egyidejű előállítására
7 175981 8 3. példa 7,5 g dimetil-formamid 50 ml toluolos oldatához 14 g SOCl2-t csepegtetünk, a reakcióelegyet ezután 30 perc alatt, keverés mellett 18,4 g N-acetil-2-me- 5 til-4-klór-anilin 50 ml toluolos szuszpenziójához adagoljuk 80°C-on. Az adagolás befejezése után a reakcióelegy hőmérsékletét kb. 100, C-ra emeljük, amikoris megkezdődik az acetfl-klorid desztillációja, továbbá a széndioxid távozása. Az acetil- 10 -kloridot -10 °C-on sólével hűtött kondenzátorban fogjuk fel. A gázfejlődés megszűnése után a reakció keveréket 30 percig kb. 100 C-on keverjük, majd 60°C-ra hűtve 50 ml vizet adunk hozzá, összerázás és ülepítés után a vizes fázist elválaszt- 15 juk és 40 °C alatt 20%-os NaOH oldattal pH = 9 értékig lúgosítjuk, majd a kiváló olajos terméket benzollal extraháljuk. A benzol ledesztíllálása után 14,2 g gázkromatográfiás módszerrel vizsgálva min. 97%-os tisztaságú N,N-dimetil-N’(2- metü-4-klór-fe- 20 nfl)-formamidint nyerünk 70%-os hozammal. A kidesztillált acetil-klorid súlya 5,1 g, hozama 65%, 4. példa 25 25 ml toluolban 21,6 g N-metil-N-metoximetil-formamidot féld dunk és keverés mellett hozzácsepegtetünk 36 g POCl3-t és az oldatot kb. 100 °C-on, keverés mellett 30 perc alatt 100 ml 30 toluol és 36,7 g N-acetil-2-metü-4-kIór-anilin szuszpenziójához csepegtetjük és egyidejűleg a távozó acetil-ldoridot hűtőben kondenzáljuk. A desztilláció befejezése után a reakcióelegyet kb. 100°C-on 1 órán át keverjük, majd 60 °C-ra lehűtjük és 35 100 ml vizet adunk hozzá. 30 perc keverés, majd ülepítés után a vizes fázist extraháljuk és 40 ÄC alatti hőmérsékleten 20%-os NaOH oldattal lúgosítjuk és a kiváló olajos terméket 100 ml benzollal extraháljuk. A benzolos fázist elválasztjuk és az 40 oldószer ledesztíllálása után 58,5 g halványbarna színű, olajos terméket nyerünk, amely gázkromatográfiásán vizsgálva 94,8% tisztaságú N-metil- N-m e t oxi-metil-N’(2-metil-4-klór)-fenil-form ami dint — forráspont 0,7 torr nyomáson 127—8 °C — tar- 45 talmaz. Hozam 83%. A kidesztillált acetil-klorid mennyisége 6,9 g, hozama 88%. Az 1. táblázatban további 22 példán mutatjuk be találmányunkat. Az egymással reagáló anyagok a III. és IV. általános képletnek megfelelő konkrét szubsztituenst tartalmazó vegyületek. A teljesség igénye nélkül összefoglaljuk találmányi eljárásunk előnyeit. Az anilin-csoport védésére szükséges karbonsavat — előnyösen ecetsavat - értékes és tiszta savklorid alakban nyerjük vissza. A végtermékek izomérek nélkül, tisztán állíthatók elő. Az eljárás hasonló célt szolgáló eljárásokhoz képest kevesebb műveletet tartalmaz és ennek következtében igen gazdaságos. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános képletű fenil-formamidin származékok — mely képletben Xjelentése: halogénatom, vagy 1-4 szénatomszámú alkil-, haloalkil-, alkoxi-, alkenil-, nitrocsoport, n jelentése: 0, vagy 1—4, Rjelentése: hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomszámú alkil-, alkenil-, alkinil-, haloalkil-, alkil-tioalkil-, alkoxi-alkil-, halo-alkoxi-alkil-, vagy tiofenil-, triklór-metiltiocsoport, Y jelentése: hidrogénatom, vagy 1 —3 szénatomszámú alkil-, alkenil-, alkinil-, alkiltio-, alkoxi-, halo-alkilcsoport — és a II. általános képletű karbonsavkloridok — mely képletben R’ jelentése metil-, klór-metil-, diklór-metil vagy etilcsoport — egyidejű előállítására azzal jellemezve, hogy III. általános képletű acilezett anilin-származékot — mely képletben X, n és R’ jelentése a fenti — IV. általános képletű formamidin-származékokkal — mely képletben R és Y jelentése a fenti — reagáltatjuk 70-130 °C - előnyösen 100 °C - hőmérsékleten, ismert vízelvonó ágens —, előnyösen foszfor-oxi-klorid — jelenlétében és a reakcióterméket ismert módon elkülönítjük egymástól. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy N-acetil-2-metil-4- -klór-anilint reagáltatunk dimetil-formamiddal. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy N-acetil-alfanaítilamint reagáltatunk dimetil-formamiddal. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 814021 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
