175965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás vegyületek dihalogén származékainak előállítására
7 175965 8 R1, R1, Q, Y és n jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel -diazotálunk és a kapott diazóniumsót valamely halogénezőszerrel reagáltatjuk, és adott esetben a kapott (I) általános képletű reakciótermékben egy vagy több Q és/vagy Y szubsztituenst az (I) általános képlet alatt adott meghatározás keretében valamely más Q. illetőleg Y szubsztituenssé alakítunk át, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet valamely fiziológiai szempontból ártalmatlan sóvá alakítjuk át. Egyebekben a fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületek előállítása önmagukban ismert és az irodalomban — például az olyan kézikönyvekben, mint Houben—Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg-Thieme—Verlag, Stuttgart vagy Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc., New York - leírt eljárási műveletekkel, az ilyenfajta reakciók esetében ismert alkalmas reakciókörülmények között történik. A szakértő számára nyilvánvaló, hogy ennek során az egyes ismert eljárási műveletek itt közelebbről nem ismertetett, önmagukban ismert változatai is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás (II), (III), (IV) és (V) általános képletű kiindulási anyagai részben már ismert, részben új vegyületek, amelyek az alábbiakban megadott módon, önmagukban ismert módszerekkel könnyen előállíthatok. Előállításuk kivánt esetben in situ is történhet, oly módon, hogy e vegyületeket nem különítjük el előállítási reakcióelegyükből, hanem azonnal tovább reagáltatjuk őket az (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából. A fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületek előállítása az 1. módszeren belül célszerűen az alábbi változatok szerint történhet: a) valamely Z-X1 általános képletű vegyületet- ahol X1 egy, a fenti meghatározásnak megfelelő —Q—Y csoporttá szolvolizálható csoportot képvisel - valamely szolvolizálószerrel reagáltatunk, vagy b) valamely Z-Q-M általános képletű vegyületet - ahol M egy -MgHal vagy -ZnHal csoportot (ahol Hal halogénatom) vagy egy fématom vagy fémtartalmú szerves csoport egy ekvivalensét képviseli - valamely R4 - CO általános képletű vegyülettel - ahol R4 két hidrogénatomot vagy egy oxigénatomot képvisel — vagy egy ilyen vegyület valamely reakcióképes származékával reagáltatunk, vagy c) valamely Z-X2 általános képletű vegyületet- ahol X2 valamely, a -Q-Y csoporttá redukálható csoportot képvisel — valamely redukálószenei reagáltatunk, vagy d) valamely Z-X* általános képletű vegyületet- ahol Xs megfelel a fenti meghatározás szerinti -Q—Y csoportnak, de még egy termolízis útján d távolítható csoportot is tartalmaz - termikus hasításnak vetünk alá, vagy e) valamely Z-Q—L általános képletű vegyületet - ahol L jelentése megegyezik a (IV) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel - vagy egy ilyen vegyület valamely dez-HL-származékát, adott esetben katalizátor jelenlétében szénmonoxiddal vagy valamely fémkarbonil-vegyülettel reagáltatunk. Az a-e) eljárás-változatok fenti leírásában szereplő általános képletekben Z, Q és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel. A fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületek előállítása elsősorban a megfelelő funkcionálisan módosított Z-X1 általános képletű vegyületek szolvolízise, különösen hidrolízise útján történhet, a Z-X1 általános képletben Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, X1 pedig előnyösen egy -C(EXCH3)-CH2-Y, -C(EXCH3 )-CH[P=0(0Rr)2 ]—Y, -CH(CH3 )-C(=PAr3 )—Y, -CH(CH3)-CH(CO-R7)-Y vagy -Q-W csoport, ahol E klór-, bróm- vagy jódatom vagy funkcionálisan módosított hidroxilcsoport, R7 legfeljebb 12 szénatomos alkil-, aril- vagy aralkilcsoport, előnyösen valamely, a fenti meghatározásnak megfelelő A csoport, fenil- vagy benzilcsoport, W valamely, az Y fent megadott jelentésétől különböző funkcionálisan módosított —COOH vagy -CH2OH csoport. A fenti meghatározásnak megfelelő vegyületek szolvolízise savas, semleges vagy alkalikus közegben, körülbelül —20 °C és 300 °C közötti, előnyösen 0 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten folytatható le. Savas katalizátorként a szolvolízishez előnyösen sósav, hidrogén-bromid, kénsav, ecetsav vagy savanyú sók, mint ammónium-klorid, bázisos katalizátorként nátrium-, kálium-, kalcium- vagy bárium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát alkalmazható. Oldószerként előnyösen vizet, rövidszénláncú alkoholokat, mint metanolt, etanolt vagy hexanolt, étereket, mint dietil-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt, amidokat, mint dimetil-formamidot, nitrileket, mint acetonitrik, ketonokat, mint acetont, szulfonokat, mint tetrametilén-szulfont, szénhidrogéneket, mint benzolt vagy toluolt, vagy pedig az említett oldószereket tartalmazó elegyeket, különösen víztartalmú oldószerelegyeket használhatunk. Előnyösen a Z-C(EXCH3 )-CH2-Y általános képletnek — ahd E különösen valamely funkcionálisan módosított hidroxilcsoportot, vagy pedig klór-, bróm- vagy jódatomot képvisel, Z és Y jelentése a fentivel egyező — megfelelő alkoholszármazékokat vetünk alá szolvolízisnek. Az említett funkcionálisan módosított hidroxilcsoport például valamely alkoholét lehet, előnyösek a Z —C(CH3 )(OZnHal)—CH2 —Y általános képletű, különösen pedig Z—C(CH3 XOZnHal)—CHj —COOR* általános képletű cink-alkohcáátok, amelyek primer termékként képződnek cink-organikus szintézisek, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
