175965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás vegyületek dihalogén származékainak előállítására
29 175965 30 2,69 g 4-bróm-2’,4’-difluor-bifenilből és 0,24 g magnéziumból 100 ml éterben Grignard-oldatot készítünk és az így kapott 2’,4’-difluor-4-bifenilil-magnézium-bromid-oldatot keverés közben, 20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,3 g acetecetsav-etilészter 40 ml éterrel készített oldatához. Az elegyet további 2 óra hosszat keverjük, majd a képződött alkoholátot jég és telített vizes ammónium-klorid-oldat hozzáadásával elbontjuk, az éteres fázist elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 3 -( 2 ’ ,4 ’-difluor-4-bifenilil)-3-hidroxi-vajsav-etilésztert kapunk, amely 96-97 °C-on olvad. Hozam: 46-52%. 11. példa 12. példa 2,69 g 4-bróm-2’,4’-difluor-bifenilből és 0,24 g magnéziumból 100 ml éterben Grignard-oldatot készítünk és ehhez keverés közben, 20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük, 0,44 g l-hidroxi-butan-3-on 40 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet még további 2 óra hosszat keverjük, majd a képződött alkoholátot híg kénsav hozzáadása útján elbontjuk és a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk, így 3-(2’,4’-difluor4-bifenilil)-bután-l,3-diolt kapunk, amely 82-84 °C-on olvad. Hozam: 38-44%. 13. példa 2,6 g 3-(2’,4’-difluor4-bifenilil-l-butén-3-olt 35 — amelyet 2’,4’-difluor4-bifenilil-magnézium-bromid és metil-vinil-keton reagáltatása útján állíthatunk elő — 5 ml dietilénglikol-dimetiléterben oldunk, az oldathoz 3 ml 1 mólos nátrium-bór-hidrid-oldatot (oldószer ugyancsak dietilénglikol-dimetil- 40 éter) adunk, majd ehhez az elegyhez nitrogén-légkörben hozzácsepegtetjük 0,56 g bór-trifluorid-éterát 1,2 ml dietilénglikol-dimetiléterrel készített oldatát. Az elegyhez ezután 0,7 ml vizet adunk, majd 1.4 ml 3 n nátrium-hidroxid-oldatot, valamint 45 1.4 ml 30%-os hidrogén-peroxid-oldatot csepegtetünk hozzá 80-100 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűtjük, jeges vizet adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk, aminek során a közben termékként képződött bórsav-észtert hidrolizál- 50 juk. így termékként 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-l,3-diolt kapunk, amely 82—84 °C-on olvad. Hozam: 44—48%. 14. példa 1 g 3-klór-3-(2’,4’-difluor-4-bifenÜil)-vajsavat - amelyet 3-(2’,4,-difluor-4-bifenilil)-2-butónsavból állíthatunk elő sósav addicionálisa útján — 25 ml 60 20%-os kálium-hidroxid-oldattal 10 percig forralunk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, éterrel mossuk és megsavanyítjuk. így 3-(2,,4’-difluor4-bifenilil)-3- -hidroxi-vajsavat kapunk, amely 121—123 °C-on olvad. Hozam: 30-40%. 65 3,55 g 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-3-bróm-vajsavat — amelyet 3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-vajsav brómo- 5 zása útján állíthatunk elő - 15 ml aceton és 15 ml víz elegyében oldunk, és az oldathoz 1 csepp kénsavat adunk, 4 óra hosszat melegítjük 45 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(2’,4’-difluor4-bifenilil)-3-hidr- 10 oxi-vajsavat kapunk, amely 121-123 °C-on olvad. Hozam: 35—46%. 15. példa 16. példa 15 2 g 3-(2’,4’-difluor-bifenilil)-3-acetoxi-vajsavat - amelyet 3-(2’,4’-difluor4-bifenilU)-3-bróm-vajsavból állíthatunk elő kálium-acetáttal való reagáltatás útján — és 1 g kálium-hidroxidot 25 ml metanollal 20 2 óra hosszat fonalunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet vízzel és kloroformmal feldolgozzuk. így 3-(2’,4’-difluor4-bifenilil)-3-hidroxi-vajsavat kapunk, amely 121— -123 °C-on olvad. Hozam: 61-71%. 25 17. példa 1 g 2-[l-(2’,4’-difluor4-bifenilü)-etil]- bután-3-on-sav-etilésztert — amelyet 4-(l-bróm-etil)-2’,4’-diftuor-bifenilből állíthatunk elő acetecetsav-etilészterrel való reagáltatás útján - 15 ml 50%-os kálium-hidroxid-oldatban 45 percig keverünk 90 °C hőmérsékleten, nitrogén-légkörben, majd a reakcióelegyet lehűtjük, vizet adunk hozzá és sósavval 10pH-értékig savanyítjuk, éterrel mossuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(2’,4’-difluor4-bifenilil)-vajsavat kapunk, amely 109-110 °C-on olvad. Hozam: 48—56%. 18. példa 1 g 3-(2,,4’-difluor-4-bifenilü)-butironitrilt - amelyet 4-(l-bróm-2-propil)-2’,4’-dif]uor-bifenilből állítunk elő kálium-cianiddal való reagáltatás útján - 15 ml etanol és 2 ml víz elegyében, 2 g kálium-hidroxid hozzáadásával 40 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-(2’,4’-difluor4-bifenilil)-vajsav 109—110°C-on olvad. Hozam: 75—85%. 19. példa 1 g 3-(2’,4,-difluor4-bifenilil)-butironitrilt 6 ml ecetsav és 6 ml tömény sósav elegyében 2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, nitrogén-légkörben. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot híg vizes nátrium-hi droxid-ddatban ddjuk, az ddatot éterrel mossuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 3-(2’,4’-difluor4- -bifenilil-vajsavat kapunk, amely 109—110°C-on olvad. Hozam: 72—79%. 15
