175926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített aminometilén-malonsav-származékok termikus gyűrűzárásánál lejátszódó mellékrekaciók termékeinek hasznosítására
7 175926 8 hígítjuk, majd az 1. példa szerint feldolgozzuk. A szerves fázisból frakcionált vákuum-desztillálással 2-metil-6-amino-piridin és tiszta difii nyerhető. Kitermelés: 2 g nalidixsav és 0,5 g 2-metil-6-amino-piridin. 5 7. példa 20 g kátrányos maradékot, melyet a 3,4-diizo 10 butoxi-fenil-amino-metilén-malonsav-dietilészter termikus gyűrűzárása során az anyalúgból a difii lepárlásával kaptunk, keverővei, hőmérővel és visszafolyatós hűtővel ellátott lombikba mérünk. Hozzáadunk 20 g káliumhidroxidot és 100 ml me- 15 tilalkoholt, és intenzív keverés közben 6 órán ál forraljuk. Ezután az oldatot hűtjük, majd 3 x 100 ml benzollal extraháljuk. A benzolos fázisokat egyesítjük és frakcionáltan desztilláljuk (lton, 138-141 C).20 így 1,2 g 3,4-diizobutoxi-anilint nyerünk. A kiextrahált lúgos oldatot 1 :1 hígítású sósavval 20 °C-on állandó keverés közben 4—4,5-ös pH-értékre állítjuk. A kivált 6,7-diizobutoxi-4-oxo-kinolin-3-karbonsavat szűrjük, mossuk, szárítjuk. 12,5 g 25 sárga terméket kapunk. Op.: 275—277 °C. Szabadalmi igénypontok: 30 1. Eljárás az (I) általános képletű helyettesített amino-metilén-malonsav-származékok — mely képletben 35 Rt jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkoxi-csoport, R2 jelentése rövidszénláncú alkil- vagy alkoxi-csoport, X jelentése =N— vagy =CH—, 40 Y jelentése —COOR—csoport — ahol R jelentése rövidszénláncú alkil-csoport — termikus gyűrűzárása során a (II) általános képletű vegyületek — mely képletben R,, R2, X és Y jelentése a fent megadott —, mint főtermékek mellett melléktermékként keletkező anyagkeverékből (III) általános képletű vegyületek - mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadott és R3 jelentése hidrogénatom, ha X jelentése =CH—, vagy R3 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, ha X jelentése =N- -, valamint (IV) általános képletű vegyületek - mely képletben R,, R2 és X jelentése a fent megadott — kinyerésére, azzal jellemezve, hogy a melléktermékként kapott anyagkeveréket oldószer jelenlétében vagy oldószer-mentesítve lúggal hidrolizáljuk, a lúgos hidrolízis során kapott (IV) általános képletű vegyületet — mely képletben Rí, R2 és X jelentése a fent megadott — egy vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel extrahálva, majd a rétegek elválasztásával vagy a lúgos elegyből történő vízgőzdesztillációval elkülönítjük és kinyerjük, majd a vizes-lúgos oldatból (a) 2—7 pH-értékű beállítással kicsapjuk az R3 helyén hidrogénatomot és X helyén =CH-t tartalmazó (III) általános képletű vegyületet — mely képletben R3 és R2 jelentése a fent megadott —, illetve (b) egy di-(rövidszénláncú)-alkilszulfáttal vagy tri-(rövidszénláncú)-alkilfoszfáttal való alkilezés után, 2—7 értékű pH-beállítással kicsapjuk, szűrjük, majd valamely klórozott szénhidrogénnel történő kioldással és az oldat bepárlásával elkülönítjük az R3 helyén rövidszénláncú alkil-csoportot és X helyén =N—t tartalmazó (III) általános képletű vegyületet — mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadott —. 2. Az 1. igénypont széfinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist egy szervetlen bázis, előnyösen valamely alkálifémhidroxid vagy kalciumhidroxid jelenlétében, vizes vagy vizes alkoholos oldatban, előnyösen 2—10 atm nyomáson végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű amin extrahálással történő elkülönítésére, vízzel nem elegyedő szerves oldószerként előnyösen benzolt, benzolhomológokat vagy klórozott szálhidrogéneket alkalmazunk. 1 lap képletekkel A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 814013 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
