175879. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált piridazont tartalmazó gyomirtó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
MAGTAB népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 175879 Bejelentés napja: 1976. VI. 14. (BA-3413) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1975. VI. 14 (P 25 26 643.7) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 237/14, A 01 N 9/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. V. 28. Megjelent: 1981. III. 31. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Fischer Adolf biológus, Mutterstadt, dr. Hansen Hanspeter BASF Aktiengesellschaft, vegyész, Ludwigshafen, dr. Rohr Wolfgang vegyész, Mannheim, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság Szubsztituált piridazont tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására 1 A találmány szubsztituált piridazont hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy az l-fenil-4-amino-5-klór- vagy -bróm-6-piridazont (1 105 232. számú német szó- 5 vetségi köztársasági szabadalmi leírás), az l-(3-trifluor-metil-fenil)-4-metoxi-5-kl0r-6-piridazont (1 670 315. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás), az l-{3-trifluor-metil-fenil)4-dimetil-amino-5-ldór-6-piridazont és az l-(3-trifluor- 10 • me t il - fe n il )-4-m etil-am in 0-5-klór-6-piridazont (482 684. számú svájci szabadalmi leírás) gyomirtószerek hatóanyagaként alkalmazzák. Ezek a gyomirtószerek azonban néhány haszonnövényt, elsősorban, a gyapotot károsítják, és gyomirtó hatásuk IS csekély. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű új szubsztituált piridazonokat — ebben a képletben Hal klór- vagy brómatomot, 20 R1 — adott esetben klór- vagy brómatommal helyettesített - legfeljebb 4 fluoratomot tartalmazó, 1—4 szénatomos fluor-alkil-csoportot és R amino-, 1—3 szénatomos állói-amino- vagy di-(l—3 szénatomos alkil)-amino-csoportot, 1—3 25 szénatomos alkoxiesoportot, klór-acetamidovagy trimetilén-imino-csoportot vagy CH3COOCH2— CO—NH-csoportot jelent — hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek a haszonnövényeket, — elsősorban a gyapotot —, kevésbé 30 2 károsítják, mint az itt említett, ismert hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószerek, és ezeknél jobb gyomirtó hatásuk van. Az (I) általános képletű új vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű piridazonszármazékot - ebben a képletben Hal és R1 a fenti jelentésűek - ammóniával, 1 3 szénatomos alkil-aminnal vagy di-(l -3 szénatomos alkil)-aminnal, trimetilén-iminnel vagy 1 3 szénatomos alkoholáttal reagáltatunk, és a kapott reakcióterméket adott esetben klór-acetil-kloriddal vagy acetil-glikolsavkloríddal reagáltatjuk. A kiindulási anyaghoz szükséges m-tetrafluor-etoxifenii-hidrazint a megfelelő diazóniumsóból redukcióval kapjuk, és elkülönítés nélkül 3-formil-2,3-dihalogén-akrilsawal ismert módon reagáltatva kapjuk a megfelelő piridazonszármazékot. Ha az m-tetrafluor-etoxi-fenil-hidrazint hidroklorid alakjában előzetesen elkülönítjük, akkor a megfelelő piridazont tiszta termék alakjában kapjuk. A következő példák szemléltetik az (I) általános képletű vegyöletek előállítását. 1. példa a) 314 sr m-tetrafluor-etoxi-anflint [W. A. Sheppard, J. Org. Chem. 29, 1 (1964)] nátrium-nitrittel és kénsawal diazotálunk és nátrium-szul-175879
