175816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-[(2-metil-allil)-oxi]-fenol előállítására pirokatechin szelektív éterezésével
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175816 Bejelentés napja: 1978. X. 19. (Pl—644) Nemzetközi osztályozás: |||| ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Elsőbbsége: Franciaország: 1977. X. 20. (77 32 340) Közzététel napja: 1980. IV. 28. C 07 C 43/22 HIVATAL Megjelent: 1981. V. 31. Feltaláló : Szabadalmas Rakoutz Michel vegyész, Oullins, Franciaország Philagro S.A., Lyon, Franciaország Eljárás o-[(2-metil-alIil)oxi]-fenol előállítására pirokatechin szelektív éterezésével 1 A találmány tárgya eljárás o-[(2-metil-allil)oxi]-fenol előállítására pirokatechin 2-metil-allil-kloriddal végzett szelektív éterezése útján. Az o-[(2-metil-allil)oxi]-fenol ismert anyag, amely számos vegyidet — köztük a jelentős inszekticid hatással rendelkező 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuran-7-iI-N-metil-karbamát (Carbofuran) — szintézisében kiindulási anyagként használható fel. A monohidroxi-benzol-vegyületek éterezése nem ütközik különösebb akadályokba. Az éterezés számos önmagában ismert módszerrel végrehajtható, amelyek közül példaként a következőket soroljuk fel: — szerves halogenidek és alkálifém-fenolátok reakciója; — szerves szulfátok (például alkil-szulfátok) és alkálifém-fenolátok reakciója ; — etilénszerűen telítetlen vegyületek és fenolok reakciója kénsav jelenlétében és — diaaóniumsók és fenolok reakciója. A dihidroxi-benzol-vegyületek — így a pirokatechin — szelektív monoéterezése azonban komoly nehézségekbe ütközik, ugyanis a benzolgyűrűhöz kapcsolódó két hidroxilcsoport egyaránt reakcióba léphet az éterező reagenssel. Ennek megfelelően az éterezési reakciók során a kívánt monoéter mellett jelentős mennyiségű diéterszármazék is képződik. További nehézségek származnak abból, hogy ha éterező reagensként aliil-, pro- Parçil- vagy benzil-halogenideket használnak fel, az aliil-, propargil- vagy benzilcsoport sok esetben kiwdulási dihidroxi-benzol-származék benzolgyűrűjéhez 175816 2 kapcsolódik, azaz termékként a kiindulási dihidroxi-benzol-vegyület magban alkilezett származékai képződnek. Nyilvánvaló, hogy a diéter-képződés és az aromás 5 magon végbemenő alkilezés csökkenti a monoéter-származék hozamát, és olyan termékelegy képződéséhez vezet, amelyből csak igen nehézkes és költséges eljárással lehet az egyes komponenseket elkülöníteni. E problémák leküzdésére a 2 255 279 sz. francia szabadalmi leírás 10 javasolt megoldást. Az idézett közlemény szerint a dihidroxi-benzol-vegyületeket szerves halogenidek felhasználásával szelektíven monoéterezik oly módon, hogy az éterezést alkáliföldfém-hidroxidok vagy -oxidok jelenlétében, szulfoxid-, szulfon- vagy amidig csoportot hordozó dipoláris semleges oldószerben (így dimetil-szulfoxidban, dimetil-acetamidban, dimetil-benzamidban és N-metii-2-pirrolidonban) hajtják végre. Ezzel az eljárással — amely az idézett francia szabadalmi leírás példái szerint elsősorban o-[(2-metil-allil)oxi]- 20 -fenol előállítására alkalmazható — a monoéter-származékok megfelelő szelektivitással állíthatók elő, azaz a monoéter-vegyületek és a diéter-vegyületek mólaránya a termékelegyben legalább 5, sőt egyes esetekben 10-nél nagyobb érték, és ugyanakkor az alkilezett mellék- 25 termékek százalékos részaránya elfogadható értékre szorítható vissza. Az ismertetett eljárás hátránya azonban az, hogy a kiindulási anyagként felhasznált pirokatechin csak igen kis konverzióval alakítható át a kívánt végtermékké. 30 Az idézett francia szabadalmi leírás példái szerint a
