175776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metilamin-származékok előállítására
21 175776 22 23,6 g (0,15 mól) 1,1-di-n-propil-n-butilamint, 16,8 g nátrium-hidrogén-karbonátot és 300 ml etanolt, majd az így kapott keverékhez 28,4 g (0,17 mól) brómecetsav-etilésztert adunk, és a reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyhez 200 ml dietilétert adunk, majd a kivált csapadékot elkülönítjük szűrés útján. A szűrletet betöményítjük, majd a kapott olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 22,9 (63%) mennyiségben 0,3 torr nyomáson 90—92 °C-on forró folyadék alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-(2-Hidroxi-etil)-l,l-di-n-propil-n-butilamin 7,6 g (0,2 mól) lítium-alumínium-hidrid 15 ml dietiléterrel készült szuszpenziójához az a) lépésben kapott vegyület 22,8 g-jának (0,094 mól) 50 ml dietiléterrel készült oldatát adjuk, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk, ezután pedig lehűtése után jég adagolása útján hidrolizáljuk. A kivált csapadékot ezt követően kiszűrjük, dietiléterrel mossuk, majd az egyesített szürletet és mosófolyadékot vákuumban bepároljuk. így 17,8 g (94%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. c) N-(2-Hidroxi-etil)-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid A b) lépésben kapott aminból 3,75 g (0,0187 mól) 150 ml etanollal készült oldatához 1,9 ml tömény sósavoldatot adunk, majd az oldószert vákuumban lehajtjuk, a visszamaradó olajat pedig 100 ml izopropiléterrel felvesszük. Az ezután kicsapódó sót kiszűrjük, majd 150 ml etil-acetátból átkristályosítjuk. így 2,7 g (60%) menynyiségben a 157 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 16. példa N-(3-Oxa-pentametilén)-1,1 -di-n-propil-n-but ilamin--hidroklorid (vagy más néven : tri-n-propil-metil-morfolin-hidroklorid) a) N-(3-Oxa-pentametilén)-l,1-di-n-propil-n-butilamin 39 g (0,25 mól) 1,1-di-n-propil-n-butilamin, 40 g di-(2-klór-etil)-oxid és 26,5 g nátrium-karbonát keverékét intenzív keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 napon át forraljuk, majd vízzel hígítjuk, a szerves fázis elkülönítése után a vizes fázist dietiléterrel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, vákuumban bepároljuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 25 g (44%) mennyiségben 5 torr nyomáson 105— 106 °C-on forró színtelen folyadékként a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-(3-Oxa-pentametilén)-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid Az a) lépésben kapott aminvegyületből 3 g 15 ml izopropanollal készült oldatához 1,5 ml 1,19 g/cm3 fajsúlyú sósavoldatot adunk, majd az előállítani kívánt hidrokloridsót 15 ml izopropiléter adagolása útján kicsapjuk. így 80%-os hozammal a cím szerinti vegyületet kapjuk olyan színtelen fényes kristályok alakjában, amelyek 140 °C és 150 °C között szublimálnak. 17. példa N,N-Etilén-1,1-di-n-propil-n-butilamin 250 ml-es háromnyakú lombikba bemérünk a 15. példában ismertetett módon előállítható N-(2-hidroxi-etil)-1,1-di-n-propil-n-butilamin-hidrokloridból 15 g-ot (0,063 mól), majd keverés közben lassan 15 ml frissen desztillált klórszulfonsavat adagolunk. Az adagolási művelet során erősen exoterm reakció figyelhető meg. A reakcióelegyet tovább melegítjük 80 °C-ra, és vízsugárszivattyú alkalmazásával részleges vákuumot hozunk létre a lombikban. Ilyen körülmények között a hevítést 80 °C-on 1 órán át folytatjuk, majd atmoszferikus nyomáson a reakcióelegyet 140 °C-on tartjuk 90 percen át. A viszkózus reakcióelegyet ezután 100 ml desztillált vízzel 12 órán át keverjük, majd 100 ml nátrium-hidroxid-oldat és 300 ml víz elegyét tartalmazó edénybe öntjük. Az így kapott elegyet ezután vízgőzdesztillálásnak vetjük alá, 500 ml desztillátumot gyűjtve. Ezután a desztillátumhoz 100 ml nátrium-hidroxidoldatot adunk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az extraktumból az étert vákuumban lehajtjuk, a visszamaradó olajat pedig desztilláljuk. így 8,7 g (76%) mennyiségben 18 torr nyomáson 103—104 °C-on forró színtelen folyadék alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 18. példa N-(3-Hidroxi-n-propil)-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) 3-(l,l-di-n-Propil-n-butilamino)-propánsav-metilészter 28,4 g (0,33 mól) metil-akrilát 60 ml metanollal készült oldatát 47,1 g (0,3 mól) 1,1-di-n-propil-n-butilaminnal együtt visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 48 órán át forraljuk, majd a metanolt vákuumban lehajtjuk és a visszamaradó folyadékot desztilláljuk. így 61 g (82%) mennyiségben a 0,4 torr nyomáson 97— 98 °C-on forró cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-(3-Hidroxi-n-propil)-l,l-di-n-propil-n-butilamin Mechanikai keverővei, visszafolyató hűtővel és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 500 ml-es háromnyakú lombikba bemérünk 3,8 g (0,17 mól) lítium-alumínium-hidridet és 130 ml vízmentes dietilétert, majd az így kapott keverékhez az a) lépésben kapott vegyületből lassan 12,2 g-ot (0,05 mól) adagolunk. A reakcióelegyet ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk, majd a reagálatlan lítium-alumínium-hidridet hidrolizáljuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, dietiléterrel mossuk, a mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük, majd az elegyből az étert lehajtjuk és a kapott olajat desztilláljuk. így 14,9 g (85%) mennyiségben 0,4 torr nyomáson 107—108 °C-on forró színtelen folyadékként a cím szerinti vegyületet kapjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
