175728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 13,14-dehidro-11-dezoxi-prosztaglandinok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 175728 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS J Nemzetközi osztályozás : wuw Bejelentés napja: 1976. III. 12. (EA—157) C 07 C 177/00 Elsőbbsége: Olaszország: 1975. III. 14. (21 264 A/75) Közzététel napja: 1980. IV. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. IV. 30. Feltalálók : Szabadalmas : Gandolfi Carmelo vegyész, Milánó, Farmitalie Carlo Erba S. p. A., Pellegata Renato vegyész, Milánó, Milánó, Olaszország Faustini Franco vegyész, Milánó, Fumagalli Angelo vegyész, Milánó, Olaszország Eljárás 13,14-dehidro-ll-dezoxi 1 A találmány tárgya eljárás optikailag aktív 13,14- -dehidro-11-dezoxi-prosztaglandin-származékok előállítására. A találmány szerinti vegyületek az I általános képlettel jellemezhetők, mely képletben 5 R hidrogénatom, egy 1—12 szénatom számú alkilcsoport, vagy valamely gyógyászatilag elfogadható bázisból képezett kation, R[ és R2 egyike hidrogénatom, másika pedig hidroxil-p-fenilbenzoiloxi-, benzoiloxi- agy propioniloxicso- 10 port, vagy az Rj és R2 együttes jelentése oxocsoport, R3 és R4 egyike hidrogénatom és másika hidroxilcsoport, Rj és R6 egymástól függetlenül hidrogénatom, fluoratom, vagy egy 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, 15 azzal a megkötéssel, hogy ha az Rj és R6 közül az egyik 1—4 szénatomszámú alkilcsoport, akkor a másik hidrogén- vagy fluoratom, és ha egyikük fluoratom, akkor a másik csak 1—4 szénatomszámú alkilcsoport lehet, 20 E —(CH2)n-csoport, ahol n=l—6, vagy —O— —(CH2)„s.-csoport, ahol n2 0, 1,2 vagy 3 lehet, metil-, 3—7 szénatomot és a gyűrűben adott esetben egy vagy több oxigén- vagy kénatomot tartalmazó cikloalkil-, fenilhalogénatommal szubsztituált fenil 25 csoport, és a 8-as és a 12-es helyzetű szénatomokhoz kapcsolódó szénláncok egymáshoz képest transz-térhelyzetűek. Az 5 (6) helyzetű kettőskötés cisz-térhelyzetű. A leírásban szereplő képletekben a szaggatott vegy- 30 prosztaglandinok előállítására értékvonalak (||||||||i) azt jelentik, hogy az adott szubsztituensek a-konfigurációban, vagyis a gyűrű vagy a szénlánc síkja alatt helyezkednek el, míg a kiszélesedő, folyamatos vegyértékvonalak (-^) azt jelentik, hogy az adott szubsztituensek ^-konfigurációban, vagyis a gyűrű vagy a szénlánc síkja fölött helyezkednek el. A hullámos vegyértékvonalak (--------) azt jelentik, hogy az adott csoportok vagy a-konfigurációban, vagyis a gyűrű síkja alatt, vagy p-konfigurációban, vagyis a gyűrű síkja fölött lehetnek. Amint ezt már fent említettük, a 8-as és a 12-es helyzetű szénatomhoz kapcsolódó szénláncoknak egymáshoz képest transz térhelyzetben kell lenniük, tehát nem lehet mindkét szénlánc a-konfigurációjú vagy mindkettő P-konfigurációjú; ha egyikük a-konfigurációjú, akkor a másik p-konfigurációjú, és fordítva. Amint ez az I általános képletből nyilvánvaló, a 15-ös helyzetű szénatomhoz kapcsolódó hidroxilcsoport a-konfigurációjú (15S-olok) vagy P-konfigurációjú (15R- olok) lehet. Amint ezt már fent említettük, a 16-os helyzetű szénatomhoz csak egy alkilcsoport kapcsolódhat, amely vagy 16S-alkil-csoport (a-konfiguráció), vagy 16R-alkilcsoport ( P-konfiguráció) lehet. Analóg módon, ha a 16-os helyzetű szénatomon egy fluorszubsztituens van, ez vagy 16S-fluoratom (a-konfiguráció) vagy 16R-fluoratom (P-konfiguráció) lehet. így a találmány szerinti új vegyületek a II és III általános képletű, optikailag aktív vegyületek. Az alkil- és alkoxicsoportok egyenesek vagy elágazók 175728
