175718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- (2',2' -diklór-vinil)-és 2-(2',2',2' -triklór-etil)-ciklobutanonok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 175718 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Bejelentés napja: 1978. III. 30. (Cl—1822) Nemzetközi osztályozás : ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Elsőbbsége: Svájc: 1977. III. 31. (4072/77) Közzététel napja: 1980. IV. 28. C 07 C 49/27 HIVATAL Megjelent: 1981. IV. 30. Feltalálók : Szabadalmas : Dr. Greuter Hans, vegyész, Eiken, Ciba-Geigy AG, Basel, Svájc Dr. Martin Pierre, vegyész, Basel, Dr. Bellus Dániel, vegyész, Riehen, Svájc Eljárás 2-(2’,2’-diklór-vinil)- és 2-(2’,2’,2’-trikIór-etil)-ciklobutanonok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás új 2-(2',2'-diklór-vinil)- és 2-(2',2',2’-triklór-etil)-ciklobután-l-onok előállítására. Az új 2-(2',2'-diklór-vinil)- és 2-(2',2',2'-triklór-etil)-ciklobután-l-onok az I általános képletnek felelnek meg, amelyben: Cl Rí jelentése —CH—C: /Cl \ci vagy —CH2—C—Cl képei letű csoport, R2 és R3 jelentése metilcsoport vagy együtt —CH2— —CH2-HDH2— képletű csoport. Az I általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állíthatjuk elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet — amelyben R! jelentése a fenti — az alkil-részekben 1—4 szénatomot tartalmazó trialkilamin jelenlétében, normál nyomáson és 0 és 140 °C közötti hőmérsékleten, egy III általános képletű vegyülettel — amelyben R2 és R3 jelentése a fenti — reagáltatunk. A reakció során in situ IV általános képletű aldoketének képződnek. Ezek a IV általános képletű aldoketének újak. Meglepő, hogy a találmány szerinti eljárásban 2+2-cikloadduktumok képződnek, minthogy az aldoketének tercier aminok jelenlétében általában dimerizálódnak és nem konjugált olefinekkel, különösen III általános képletű olefinekkel általában nem adnak 2+2- -cikloaddíciós reakciókat. AII és III általános képletű vegyületek ismertek vagy önmagában ismert eljárásokkal állíthatók elő (lásd például Ray J. és Vessiere R., Bull. Soc. Chim. France, 269—271. [1967], 3 309 403, 3 423 456, 3 361 811 és 3 484 482 számú amerikai egyesült államokbeli szaba- 5 dalmi leírás, valamint Tetrahedron Letters, 913—915. [1968]). Azokat a II általános képletű vegyületeket, amelyekben Rí —CH=C12 csoportot jelent, egy új eljárással is előállíthatjuk, amelynek értelmében a 3-hidroxi-4,4,4-triklór-vajsav laktonját (1 214 211 számú né- 10 met szabadalmi leírás) valamely, a savrészben 1—3 szénatomos alifás monokarbonsav, így hangyasav, ecetsav vagy propionsav és redukálószerek, így cinkpor, vaspor vagy ónpor jelenlétében a megfelelő 4,4-diklór-but-3-én-karbonsavvá alakítjuk és ezt ezt követően klóroz- 15 zuk, például tionilkloriddal, oxalilkloriddal, foszfortrikloriddal vagy foszforpentakloriddal. A II általános képletű savkloridok és a III általános képletű olefinek reakcióját előnyösen valamely közöm- 20 bős szerves oldószer jelenlétében valósítjuk meg. Közömbös szerves oldószerként például adott esetben halogénezett, különösen klórozott aromás, alifás vagy cikloalifás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, xilolokat, klórbenzolt, n-pentánt, n-hexánt, n-oktánt, ciklopen- 25 tánt vagy ciklohexánt, kloroformot vagy triklóretilént, alifás vagy cikloalifás ketonokat, így acetont, metiletilketont, diizopropilketont, ciklopentanont és ciklohexanont, alifás és ciklusos étereket, így dietilétert, tetrahidrofuránt, tetrahidropiránt és dioxánt, telített alifás, ösz- 30 szesen 1—6 szénatomos monokarbonsavak nitrileit, így 175718
