175717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monoklór-di- (1-6 szénatomos)- alkil-amino-s- triazin-származékok előállítására
7 175717 8 mérővel szerelünk fel, majd a reaktorba beviszünk 184,4 g (1,0 mól) cianurkloridot és 1 liter xilolt. Az elegyet 0 °C-ra hütjük és cseppenként hozzáadunk 59,1 g (1,0 mól) izopropilamint, miközben a hőmérsékletet 0 °C alatt tartjuk. A hozzáadás befejezése után az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük HCl-fejlődés mellett. A keletkező oldatot 55 °C-ra hűtjük és 55—70 °C-on cseppenként hozzáadunk 90,0 g (2,0 mól) vízmentes monoetilamint. A hozzáadás befejezése után az elegyet 120 °C-ra melegítjük és az alsó, olvadt monoetilamin-hidrokloridot tartalmazó réteget leengedjük. A xilolt ezután gőzzel kiűzzük, a terméket összegyűjtjük szűréssel és szárítjuk. Ily módon 209,93 g terméket kapunk, amely 96,4% atrazint, 1,59% propazint és 1,17% simazint tartalmaz. Az elkülönített herbicid hatóanyag 96,4% kitermelésnek felel meg cianurklóridra számítva. 79,84 g monoetilamin-hidrokloridot nyerünk ki 98,9%-os kitermeléssel. 3. példa Egy 2 literes, 3 nyakú fenékürítővel rendelkező reaktort hőmérővel, mechanikus keverővei és Dean—Starkcsapdával, valamint N2 gáz öblítő feltéttel ellátott viszszafolyató hűtővel szerelünk fel. A reaktorba beviszünk 62,11 g (0,65 mól) izopropilamin-hidrokloridot és 1000 ml xilolt. Az elegyet ezután 30 percig visszafolyatás közben melegítjük annak érdekében, hogy a száraz közeget biztosítsuk. Ezután az elegyet közelítőleg 65—70 °C-ra hűtjük, utána hozzáadunk 119,86 g (0,65 mól) cianurkloridot és további 225 ml xilolt. A Dean— Stark-csapdát ezután egy nitrogéngáz öblítő feltéttel ellátott visszafolyató hűtővel helyettesítjük, amely egy kürtőbe torkollik vagy NaOH-csapdát alkalmazunk helyette. A reakcióelegyet visszafolyatás közben melegítjük a HCl-fejlődés megszűnéséig és az elegy átlátszóvá válásáig, körülbelül 2—2,5 óráig. A reakcióelegyet ezután 70 °C-ra hűtjük és cseppenként hozzáadunk 58,5 g (1,30 mól) vízmentes monoetilamint 60—70 °C-on. A hozzáadás befejezése után 95 g glicerint adunk az elegyhez. A reakcióelegyet ezután 95 °C-ra melegítjük és a glicerines réteget leengedjük. A xilolt ezután gőzzel kidesztilláljuk, a terméket szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. Ily módon 138,0 g szilárd anyagot kapunk, amely 96,6% atrazint, 1,67% propazint és 0% simazint tartalmaz. Az elkülönített herbicid hatóanyag 96,8%-os kitermelésnek felel meg. 146,32 g glicerin-monoetilamin-hidroklorid-oldatot kapunk, amely 97%-os monoetilamin-hidroklorid kitermelésnek felel meg. A következő aktív monoklór-diamino-s-triazin-származékokat hasonló módon állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy az amin-hidrokloridot nem nyerjük ki a szerves oldószer eltávolítása előtt. 2-klór-4,6-bisz(izopropilamino)-s-triazin, kereskedelmi forgalomban levő propazin herbicid. Az előállítás során az A) lépésben izopropilamin-hidrokloridot vagy szabad izopropilamint használunk, a B) lépésben pedig két egyenértéknyi izopropilamint alkalmazunk és így izopropilamin-hidrokloridot kapunk melléktermékként. Kitermelés 99,7%. 2-klór-4,6-bisz(etilamino)-s-triazin, kereskedelmi forgalomban levő simazin herbicid. Az előállításnál monoetilamin-hidrokloridot vagy vízmentes monoetilamint használunk az A) lépésben. Kitermelés 98,8%. A találmány szerinti példák az eljárás előnyös megvalósításait mutatták be, de az eljárás nem korlátozódik csupán a bemutatott változatokra. Más változatok és módosítások is végezhetők anélkül, hogy a találmány körét túllépnénk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 2-klór-4,6-bisz-alkil-amino-s-triazinok — ahol az alkilcsoport 1—6 szénatomos — két lépésben történő előállítására, azzal jellemezve, hogy A) 90—200 °C hőmérsékleten, aromás szénhidrogén, vagy klórozott alifás szénhidrogén vagy klórozott aromás szénhidrogén oldószerben cianurkloridot és valamely 1—6 szénatomos alkilamin-hidrokloridot egymással sztöchiometrikus mennyiségben reagáltatunk, 2 mól hidrogénklorid és 2,4-diklór-6-alkil-amino-s-triazin képződése mellett, B) a kapott 2,4-diklór-6-alkil-amino-s-triazint tartalmazó oldatot 40—100 °C hőmérsékleten feleslegben, előnyösen 100% feleslegben valamely 1—6 szénatomos alkilaminnal reagáltatjuk és a keletkezett 2-klór-4,6- -bisz-alkil-amino-s-triazint valamint a monoalkilamin-hidrokloridot elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A) lépés szerinti reakciót 120 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten toluol, o-xilol, m-xilol, p-xilol oldószerben vagy ezek elegyében, monoklórbenzolban vagy tetraklóretánban végezzük, és a B) lépés szerinti reakciót 50 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a B) lépésben 100% feleslegben alkalmazott alkilamint vizes oldatban használjuk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a monoalkilamin-hidroklorid mellékterméket úgy nyerjük ki, hogy leengedjük a vizes réteget, amelyben oldva van. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a B) lépésben 100% feleslegben alkalmazott alkilamint vízmentes gáz vagy folyadék formájában használjuk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a monoalkilamin-hidroklorid mellékterméket olvadt folyadék alakjában legalább olvadáspontjának megfelelő hőmérsékleten úgy nyerjük ki, hogy azt gyorsan az olvadási hőmérsékletre melegítjük, majd leengedés után gyorsan lehűtjük az olvadékot. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a monoalkilamin-hidroklorid mellékterméket polihidroxi vagy poliéter oldószerekben, előnyösen etilénglikolban, glicerinben, dietilénglikolban vagy polietilénglikolban oldható kivonat alakjában nyerjük ki. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A) és B) lépésekben használt alkilaminokat a metilamin, etilamin, n-propilamin, izopropilamin, 1,2-dimetil-n-propilamin és az l-metil-2-metoxietilamin közül választjuk ki. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
