175699. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-vinil- N-alkil- karbaminsavkloridok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 175699 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás : ORSZÁGOS Bejelentés napja : 1977.1. 14. (BA—3497) Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1976.1. 16. (P 26 01 542.9) Közzététel napja: 1980. III. 28. C 07 C 125/03 TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. III. 31. Feltalálók: dr. Koenig Karl-Heinz, vegyész, Frankenthal, dr. Reitel Christian, vegyész, Heidelberg, dr. Mangold Dietrich, vegyész, Neckargemuend, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas : BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás N-vinil-alkil-karbamidsavkloridok előállítására 1 A találmány tárgya javított eljárás N-vinil-N-alkil-karbamidsavkloridok előállítására — előnyösen pentán jelenlétében előállított — nyers Schiff-bázisoknak foszgénnel és tercier aminokkal való reagáltatásával úgy, hogy a reakcióelegyet vízzel kezeljük. A kívánt végter- 5 méket az aminsót tartalmazó, vizes fázis elválasztása után kapjuk. Ismert a Recueil des Travaux Chim. des Pays-Bas, 79, 1197 (1960) közleményből, hogy N-propil-propán-aldimin és szerves savak kloridjai addícióval N-(l-klór- 10 -propil)-N-propil-savamidokká alakulnak át. Trietil-aminos kezelés hatására az adduktok hidrogén-kloridot adnak le, és N-(l-propenil)-N-propil-savamiddá alakulnak át. A reakció befejeztével a keletkezett trietil-amin-hidrokloridot leszűrik, és a végtermék elválasz- 15 fására a szüredéket desztillálják. Hasonlóképpen, az 1 901 542. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali irat a Schiff-bázis és foszgén reakciójával, és a 2 054 660. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali irat az imidsav-észtereknek 20 tercier aminok jelenlétében foszgénnel való reakciójával kapcsolatban közli, hogy a reakcióelegyből származó karbamidsavklorid feldolgozásánál először a keletkezett amin-hidrokloridot kell szűréssel eltávolítani. Az említett két nyilvánosságra hozatali iratnak valamennyi pél- 25 dájában ez a módszer szerepel. A két közlemény útmutatása szerint a leszűrt anyagot szerves oldószerrel kell mosni, és a kapott szüredékeket a reakcióelegy szüredékével egyesítve kell ledesztillálni. Ezek az ismert eljárások az egyszerű, gazdaságos és zavarmentes üzemelés 30 2 és a végtermék jó kitermelése szempontjából nem kielégílőek. Houben—Weyl: Methoden der Organischen Chemie (XI/2,78.) könyvéből ismert az az eljárásváltozat, amelynél tercier butil-amint és formaldehidet Schiff-bázissá kondenzálnak, a reakcióelegy szerves fázisát elválasztják, kálium-hidroxidon megszárítják, és utána desztillálják. A reakció közben keletkező víz elválasztása a Schiffbázisok jó oldékonysága miatt nehézkesnek és bonyolultnak bizonyult, és a reakció során keletkezett víz nehézkes elválaszthatósága a végtermék kitermelését is nagymértékben csökkenti. Az 1 290 200. és 1 361 685. számú nagy-britanniai szabadalmi leírások szerint karbamidsavhalogenidek előállítására Schiff-bázisokat foszgénnel reagáltatnak, majd a reakció folyamán keletkezett sót kiszűrik, és a szüredéket szerves oldószerrel mossák. A kapott szüredéket a szűrt reakcióeleggyel egyesítik, végül desztillálással tisztítják. Az amin-hidroklorid maradék nem távolítható el teljesen a reakcióelegyből, és ezért a desztilláció alkalmával a kívánt termékkel együtt szublimál és ezt szennyezi. A 2 527 828. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban N-alkil-karbamidsavhalogenideknek monomer Schiff-bázisok gázfázisú foszgénezésével való előállítását ismertetik. A reakció csak akkor megy végbe kielégítő módon, ha a műveletet magas hőmérsékleten — legalább 170 °C-on — végzik, ezért termikusán érzékeny anyagokhoz nem alkalmazható. Az eljárás kitermelése csak 40—70%. 175699
