175665. lajstromszámú szabadalom • 3-piridil-izoxazolidineket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyület előállítására
5 175665 6 tumok vízzel történő hígításával előállított vizes diszperziók és emulziók is megfelelnek a kezeléshez. Az emulziók „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusúak, és sűrű, majonézszerű konzisztenciával rendelkezhetnek. A találmány további részleteit a következő kiviteli példákban ismertetjük. A termékeket forrásponttal vagy olvadásponttal, illetve ilyen adat hiányában nukleáris mágneses rezonanciaspektrummal azonosítottuk. 1. példa 2-fenil-3-(3'-piridil)-5-etoxi-izoxazolidin előállítása 59,4 g (0,3 mól) 3-piridil-N-fenilnitron és 500 ml viniletiléter elegyét 3 napig keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A viniletiléter feleslegét rotációs bepárló segítségével bepároljuk és a maradékot frakcionáltan desztilláljuk. Az így kapott 2-fenil-3-(3'-piridil)-5-etoxi-izoxazolidin sárga folyadék, forráspontja 165 °C/0,7 Hgmm. Analízis (C16H18N202 képletre számítva) számított: C: 71,0%, H: 6,7%, N: 10,4%; talált: C: 70,6%, H: 6,6%, N: 10,4%. 2. példa 2-fenil-3-(3'-piridil)-5-ciano-izoxazolidin előállítása 29,7 g (0,15 mól) 3-piridil-N-fenilnitron és 15,9 g (0,3 mól) akrilnitril keverékét 300 ml vízmentes benzolban 22 óra hosszat keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A benzolt és az akrilnitril feleslegét vákuumban eltávolítjuk, a maradékot oszlopkromatográfiás úton semleges alumíniumoxid és dietiléter eluálószer segítségével tisztítjuk. A kapott 2-fenil-3- -(3'-piridil)-5-ciano-izoxazolidin sárga olaj. Analízis (C|jH13N30 képletre számítva) számított: C: 71,6%, H: 5,2%, N: 16,8%; talált: C: 71,7%, H: 5,1%, N: 16,9%. 3. példa 2-fenil-3-(3'-piridil)-5-etiltiometil-izoxazolidin előállítása 0,54 g (0,0235 mól) fémnátriumot 25 ml vízmentes etanolban oldunk. Az oldathoz keverés közben 2 g (0,0322 mól) etántiolt, majd 6,45 g (0,0235 mól) 2-fenil-3-(3'-piridil)-5-klórmetilizoxazolidin (amelyet a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon készítettünk) 25 ml abszolút etanolban készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet keverjük és 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A hűtés után a reakcióelegyet szűrjük, az oldószert a kiszűrt anyag mellől vákuumban eltávolítjuk. A maradékot semleges alumíniumoxid és 1: 1 dietiléter-hexán eluálószerelegy alkalmazásával oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. A kapott 2-fenil-3-(3'-piridil)-5-etiltiometil-izoxazolidin olajos anyag. Analízis (C17H20N2OS képletre számítva) számított: C:7,9%, H: 6,7%, N: 9,3%; talált: C:67,6%, H: 6,6%, N: 9,3%. 4—17. példa Az 1 — 3. példákban ismertetett eljárással további találmány szerinti vegyüietek állíthatók elő, amelyek fizikai adatait és elemzési értékeit az I. táblázatban részletezzük. A vegyüietek szerkezetét az I általános képlet jellemzi, R3 és R4 minden esetben hidrogénatomot jelent és n=0, kivéve a 15., 16. és 17. példákat, ahol n=l. 18. példa 2-(p-klórfenil)-3-(3'-piridil)-5-etoxi-izoxazolidin előállítása 11,7 g (0,05 mól) 3-piridil-N-(p-klórfenil)-nitront 120 ml benzolban azeotropos módszerrel desztillálunk, a vizet eltávolítjuk, majd a maradékot lehűtjük és 10 ml benzolban 7,2 g (0,1 mól) viniletilétert adunk hozzá. A reakcióelegyet keverjük és visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 óra hosszat forraljuk. A benzol és a viniletiléter feleslegét eltávolítjuk, a desztillálási maradékot 60: 80 arányban könnyűbenzinnel eldörzsöljük. Az így kapott szilárd terméket szűrjük és 60 : 80 arányban könnyűbenzinből átkristályosítjuk. Az így kapott 2-(p-klórfenil)-3-(3'-piridil)-5-etoxi-izoxazolidin olvadáspontja 81—82,5 °C. Analízis (C,6H17N202C1 képletre számítva) számított: C: 63,0%, H: 5,6%, N: 9,2%; talált: C: 62,7%, H: 5,5%, N: 8,9%. 19. példa 2-(p-fluorfenil)-3-(3'-piridil)-5-etoxi-izoxazolidin előállítása 11,7 g (0,05 mól)3-piridil-N-(p-fluorfenil)-nitront a víz eltávolítása végett 120 ml benzollal azeotropos úton desztilláljuk. Desztillálás után az oldatot lehűtjük, 7,2 g (0,1 mól) viniletilétert adunk hozzá 10 ml benzolban és a reakcióelegyet keverés közben 48 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A viniletiléter felesleg és a benzol eltávolítása után kapott maradékot szilikagél-oszlopon dietiléter eluálószer alkalmazásával oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. A kapott nyersterméket 40 : 60 arányban könnyűbenzinből átkristályosítjuk. Hozam: 42%. A kapott 2-(p-fluorfenil)-3-(3'-piridil)-5-etoxi-izoxazoIidin olvadáspontja 41—42 °C. Analízis (C16H17N202F képletre számítva) számított: C: 66,7%, H: 5,9%, N: 9,7%; talált : C : 67,0%, H : 6,0%, N : 9,6%. 20. példa 2-(p-klórfenil)-3-(3'-piridil)-4,5-ciklohexán-izoxazolidin előállítása 11,7 g (0,05 mól) 3-piridil-N-(p-klórfenil)-nitron 120 ml xilolban és 7,2 g (0,1 mól) ciklohexán 10 ml xilolban készített oldatának elegyét keverés közben 48 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószer feleslegét eltávolítjuk, a maradékot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
