175645. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5,6,7-tetrahidro-tieno(2,3-c) és(3,2-c) piridinek előállítására
7 175645 8 Az anyagot a 12. példa szerint állíthatjuk elő. Hidrokloridja fehér kristályos anyag. Op. : 150—170 °C (etanolból átkristályosítva). Kitermelés 12%. 18. példa 5-butil-6-butoxikarbonil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno [3,2-c]piridin (Ilb képlet R* = R2=H; R3=butil) Az anyagot a 12. példa szerint állíthatjuk elő. Hidrokloridja fehér kristályos anyag. Op.: 141 °C (izopropanol-diizopropil-éter-elegyből átkristályosítva). Kitermelés 46%. 19. példa 5-fenetil-6-fenetiloxikarbonil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno-[3,2-c]piridin (Ilb képlet R'=R2=H; R3=fenetil) Az anyagot a 12. példa szerint állíthatjuk elő. Oxalátja fehér kristályos anyag. Op. : 160 °C (etanolból átkristályosítva). Kitermelés 17%. 20. példa 54*nzikwikarbonil-6-bemil-4,5,6,7-tetrahidro-tienof2,3-cjpiridin (Ib képlet R'=R2=H; R3=benzil) Ezt a vegyületet a 7. példa szerint állíthatjuk elő 5- -karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridinből (6. példa) és benzil-kloridból. Hidrokloridja halvány sárga színű. Op. : 135—140 °C (izopropanolból átkristályosítva). Kitermelés 53%. 21. példa 2-kIór-5-benzil-6-benziIoxikarbonil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin (Ilb képlet R' = C1 ; R2=H; R3=benzil) Ezt az anyagot a 7. példa szerint állíthatjuk elő 2-klór-6-karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridinből (4. példa) és benzil-kloridból. Hidrokloridja halványsárga kristályokat képez. Op. : 140—160 °C. Kitermelés 56%. 22. példa 5-benzil-6-karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin (IIc képlet R1 = R2=H; R3=benzil) 8 g (0,02 mól) 5-benzil-6-benziloxikarbonil-4,5,6,7- -tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin-hidrokloridot és 7 ml vizes nátriumhidroxid-oldatot (d=1,38) 70 ml éterben 2 óráig melegítünk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A képződött csapadékot jégecet hozzáadásával feloldjuk. Szárazra pároljuk, majd a maradékot metilénklorid és víz elegyével felvesszük. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot dimetilformamidból kétszer átkristályosítjuk. Fehér kristályokat kapunk, melynek op.-ja 230 °C. Kitermelés 69,5%. 5-(o-klórbenziI)-6-karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno [3,2-c]piridin (lie képlet R' = R2=H; R3=o-klórbenzil) Ezt a vegyületet a 22. példa szerint állítjuk elő. Hidrokloridja fehér kristályos anyag. Op.-ja 175—180 °C (etanolból átkristályosítva). Kitermelés 55,5%. 23. példa 24. példa 5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-6-karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin (IIc képlet R*=R2=H; R3= = 3,4,5-trimetoxibenzil) Ezt az anyagot a 22. példa szerint állítjuk elő. A bázis sárgásfehér kristályos anyag (izopropanol-diizopropil-éterből átkristályosítva). Op. : 199 °C. Kitermelés 57%. 25. példa 5-metil-6-karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin (IIc képlet R1=R2=H; R3=metil) A vegyületet a 22. példa szerint állítjuk elő. Hidrokloridja fehér kristályos anyäg. Op.: 180—200 °C. Kitermelés 79%. 26. példa 5-benziï-6-karboxi-2-kIôr-4,5,6,7-tetrahidro-tieno [3,2-c]piridin (IIc képlet R'=C1; R2=H; R3=benzil) Az anyagot a 22. példa szerint állítjuk elő. A bázis sárgásfehér kristályos anyag. Op.: 205 °C. Kitermelés 45%. 27. példa 2-klór-5-benzil-6-etoxikarbonil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno{3,2-c]piridin (II képlet R‘=C1; R2=H; R3= =benzil; R4=etil) 450 mg (1,46 mól) 2-klór-5-benzil-6-karboxi-4,5,6,7- -tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin (26. példa) 5 ml vízmentes etanolos oldatán lassan sósavgázt buborékoltatunk keresztül, miközben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük az elegyet. 90 perc múlva a képződött csapadékot víz hozzáadásával feloldjuk, ammóniával meglúgosítjuk az elegyet és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és szárazra pároljuk. A képződött olajat hidro*kloriddá alakítjuk és izopropanolból átkristályosítjuk. Sárgásfehér kristályokat kapunk, op. : 130—140 °C. Kitermelés 46%. 28. példa 5-metil-6-etoxikarboml-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c] piridin (II képlet R'=H; R2=H; R3=metil; R4=etil) Ezt az anyagot a 27. példa szerint állítjuk elő, 5- -metil-é-karboxM.SióJ-tetrahidro-tienoP^-ejpiridinbőí (25. példa). A bázis halványsárga olaj. Forráspont (1 mm) 105 °C. Kitermelés 15%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
