175643. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,4-tetrahidro - pirrolo (1,2) pirazin előállítására
5 175643 6 oldatot adunk, az éteres fázist dekantálással elválasztjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a végterméket csökkentett nyomáson történő desztillációval tisztítjuk. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal illusztráljuk. 1. példa 0,5 1-es, mágneses keverővei ellátott egynyakú lombikba 36 g 3,4-dihidro-pirrolo[l,2-a]pirazint, 250 ml abszolút metanolt és 1 g 10%-os Pd/BaS04-t teszünk. A lombikhoz hidrogént szolgáltató rendszert csatlakoztatunk. A levegő eltávolítása céljából a reakcióelegyen hidrogént buborékoltatunk keresztül, majd a számított mennyiségű hidrogén felvételéig a reakcióelegyet hidrogén-atmoszférában keverjük. Az elméleti mennyiségű hidrogén abszorpciója mintegy 3 óra hosszat tart. A kapott reakcióelegyből a katalizátort szűréssel eltávolítjuk. A szűrletből az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, a 100—101 °C/7 torr forráspontú frakciót összegyűjtjük. Az 1,2,3,4-tetrahidro-pirrolo[l,2-a]pirazin hozama 34 g (95%), n“/= = 1,5530. Analízis %-ban (C7H101N2 összegképletre): Számított: C=68,49, H=8,15, Talált: C=68,82, H=8,25. A kapott termék és maleinsav (mólarány 1, illetve 1,1) etilalkoholos oldatának összekeverésével a megfelelő maleát keletkezik. Op.: 151—152 °C (vizes alkoholból). Analízis %-ban (C|1H14N204 összegképletre): Számított: C=55,50, H=6,04, N=ll,87, Talált: C=55,46, H=5,92, N=ll,76. 2. példa 50 ml-es, mágneses keverővei ellátott egynyakú lombikba 2,4 g 3,4-dihidro-pirrolo[l,2-a]pirazint, 20 ml etilalkoholt és 0,2 g platinát teszünk. A redukciót és a végtermék izolálását a továbbiakban az 1. példában leírt módon végezzük. Az elméletileg számított hidrogén mennyisége mintegy 1 óra alatt abszorbeálódik. A végtermék hozama 2,2 g (92%-os kitermelés). A kapott termék analízisének eredményei az 1. példában leírtakkal megegyeznek. 3. példa 100 ml-es, mágneses keverővei és léghűtővel ellátott, kétnyakú lombikba 6 g 3,4-dihídro-pirrolo[l,2-a]pirazint, 50 ml etilalkoholt és 5,4 g kálium-bór-hidridet teszünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverés közben 6 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet vízre öntjük és a végterméket benzollal extraháljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, a 100—101 °C/7 torr forráspontú frakciót összegyűjtjük. A hozam 5,2 g (az elméleti 85%-a), Ü0 = 1,5525. A kapott termék analízisének eredményei megegyeznek az 1. példában leírtakkal. 4. példa A végterméket a 3. példában ismertetett eljárás szerint állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 5 két órán keresztül 78 °C-on tartjuk. A hozam 79%. A kapott termék analízisének eredményei az 1. példában leírtakkal megegyeznek. 10 5. példa Keverővei, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 250 ml-es háromnyakú lombikba 2,28 g lítium-alumínium-hidridet teszünk 50 ml abszolút 15 dietiléterben, majd 50 ml abszolút dietiléterben elegyített 3,6 g 3,4-dihidro-pirrolo[l,2-a]pirazint csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd sorrendben 2,3 ml vizet, 1,7 ml 40%-os nátriumhidroxidot és 8 ml vizet adunk hozzá. Az éteres 20 oldatot dekantálással elválasztjuk. Az étert ledesztilláljuk, a maradékot benzollal bepároljuk és csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a 100—101 °C/7 torr forráspontú frakciókat összegyűjtjük. A hozam 3,2 g (az elméleti 87%-a), n“= 1,5522. A kapott termék anali- 25 tikai eredményei az 1. példában leírtakkal megegyeznek. 6. példa 30 A végterméket az 5. példában ismertetett eljárás szerint állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 36 °C-on 1 órán át forrásban tartjuk. A hozam 83%-os. A kapott termék analízisének eredményei az 1. példában megadott értékekkel megegyeznek. 35 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás l,2,3,4-tetrahidro-pirrolo[l,2-a]pirazin elő-40 állítására, azzal jellemezve, hogy 3,4-dihidro-pirrolo[l,2--ajpirazint valamely szerves oldószerben hidrogénnel hidrogénezünk vagy egy komplex fémhidriddel redukálunk, hidrogénnel történő redukció esetében a reakciót valamely, platina-csoportba tartozó katalizátorral 45 segítjük elő és végül a végterméket a kapott reakcióelegyből izoláljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplex fémhidridként kálium-bór-hidridet vagy lítium-alumínium-hidridet 50 használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kálium-bór-hidrid alkalmazása esetén a redukciót rövid szénláncú alifás alkoholban, 65 és 80 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 55 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy lítium-alumínium-hidrid alkalmazása esetén a redukciót dietiléterben, 25 és 36 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 1 lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.609.6042 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
