175612. lajstromszámú szabadalom • Vízgőz felvételére képes, és vízgőzt áteresztő lapalakú termékek polivinilkloridból
3 175612 4 molekulasúlyú vízben vagy szerves oldószerekben duzzadó, szerves termékeket dolgoznak be, miáltal a termékek kevés vízben illetve oldószerben duzzadóképessé válnak. A kapott masszát szokásos módon hő behatására lapalakú termékké alakítják vagy szövött illetve fliesz pályákat rétegeznek vele. Adalékanyagként a következő termékek váltak be: keményítő, viszkóza, kazein, zselatin, agar-agar, polivinilalkohol, poliamidok, cellulózéter, cellulózészter, polisztirol és egyéb polivinilvegyületek. A műbőr nyersanyag hidrofil jellege befolyásolható hidrofil, kapilláraktív töltőanyagok, mint például cellulózrostok hozzáadásával. Az 1 014 960 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban lég- és gázáteresztő műbőr előállítását ismertetik. Az eljárás szerint egy vagy több polimerizálható szerves vegyület, például polimerizálatlan és/vagy részben polimerizált vinilvegyület keverékébe valamely vízben duzzadó töltőanyagot egyenletesen bedolgoznak. Ez a töltőanyag például duzzadó rost vagy keményítő. Ezeket folyékony pasztaszerű anyagkeverékben oldhatatlan, hő hatására gázt fejlesztő illetve vízzel kimosható anyagok koncentrált oldataival telítenek. A keveréket textilalátétre való felhordás előtt vagy után polimerizálják. A 328 436 számú svájci szabadalmi leírásban vízgőz- és légáteresztő lapalakú termékek előállítására ismertetett eljárás szerint egy vinilklorid polimert vagy keverékpolimert tartalmazó pasztát olyan polivinil-vegyületekkel kevernek össze, amelyek legalább részben vinilalkoholegységeket (—CH2—CHOH—) tartalmaznak és egy elpárologtatható folyadékban vannak feloldva. A keverékből réteget képeznek és ezt hőkezelik. Hő hatására az elpárologtatható folyadék eltávozik és a massza gélesedik. A hidrofil komponens víz hatására történő utólagos duzzadását vagy oldódását esetleg kimosódását azzal igyekeznek elkerülni, hogy hőkezelés közben vagy azt követően például cserzés, acetálozás, térhálósítás útján nehezen oldható, oldhatatlan vagy kevéssé duzzadó módosulattá alakítják át. Igen célszerű, sőt szinte szükséges, hogy a gélesedés előtt vagy után vizes kezelés történjen. A 75—28,977 sz. japán közrebocsátási irat difenil-metán-diizocianát-etiléndiamin-hidrazin-poli/tetrameti- Ién-adipát) polimer műbőrgyártásí adalékanyagként történő alkalmazását ismerteti. Ez a viszonylag hidrofób adalékanyag azonban vízgőzfelvételt gyakorlatilag nem biztosít a vinilklorid-tartalmú polimerek számára. Emellett az adalékanyag bonyolult összetételű, nehezen hozzáférhető. A 2 364 628 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból rost- és lapalakú termék-képző, vízben oldhatatlan hidrofillé átalakított polimer lapalakú termék előállítása vált ismeretessé, amely módosított cellulózéter részecskéket tartalmaz. Polimerként a következőket alkalmazzák ; regenerált cellulóz (cellulózhidrát), cellulózacetát, polialkilén, alkilcellulóz, poliakrilnitril, poliamin és poliészter. A módosított cellulózéterek kizárólag éterezettségi fokuk alapján vízoldható cellulózéterként viselkednének, ezért legalább főtömegükben vízoldhatatlanná, de vízfelvételre képes módosulattá vannak átalakítva. A hidrofillé átalakított lapalakú termék a polimer masszában egyenletesen eloszlatva módosított cellulózéter-részecskéket tartalmaz, vagy a lapalakú termék felülete van ilyen részecskékkel bevonva. Az ilyen típusú lapalakú termékek ioncserélő, dialízis vagy ozmózis membránként alkalmazhatók. A találmány célja a technika állásához képest javított vízgőzfelvevő- és vízgőzáteresztőképességű polivinilklorid vagy megfelelő polivinilklorid kopolimer alapú lapalakú termék biztosítása. A találmány szerinti lapalakú termék adalékanyagként legalább egy, s 250 um méretű, hőenergiával, besugárzással, vagy vegyi úton történő térhálósítással módosított részecskékből álló, legalább 50 súly% mennyiségében vízben oldhatatlan duzzadóképes keményítővagy cellulózétert tartalmaz 10—30 súly% mennyiségben. Duzzadó, módosított adalékanyagként a találmány szerint a következő termékek használhatók : 2 639 239 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett hőkezelt és vízben duzzadó karboxi-metilcellulóz-alkálifémsó. Ennek a terméknek az előállításánál a karboximetilcellulóz egyik vízoldható alkálifémsójának oldhatóságát, amelynek szubsztitúciós foka (szubsztitúciós fok=egy anhidro-D-glukóz-egységre számítva a szubsztituált hidroxil-csoportok száma) 0,5—1, azáltal csökkentjük, hogy a száraz sót finomeloszlású alakban 130—210 °C hőmérsékleten tartjuk, amikor jól duzzadó gélrészecskék képződnek. A 3 723 413 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (=2 314 689 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) ismertetett vízben oldhatatlan, folyadékfelszívó és a folyadékvisszatartó tulajdonsággal rendelkező hőkezelt karboxialkil-cellulózok. A termék előállításánál úgy járnak el, hogy a) cellulózanyagot karboxialkilező reakciókomponensekkel kezelnek és ezáltal a cellulóz egy anhidroglukóz-egységére számítva 0,35-nél nagyobb karboxialkilcsoportnak megfelelő közepes szubsztitúciós fokú terméket képeznek, amelynek folyadékfelszívó- és folyadékvisszatartóképessége gyenge, b) a karboxialkilezett reakciópartner és a reakció közben képződött melléktermékek olyan részét távolítják el, hogy a vízoldható karboxialkilcellulóz súlyára számítva abból legalább 3 súly% visszamaradjon, és c) a karboxialkilcellulózt a visszamaradt karboxialkilezett reakciópartnerek és a reakció melléktermékei jelenlétében hőkezelésnek vetnek alá és így vízoldhatatlanná alakítanak, ugyanakkor a tennék folyadékfelszívó és folyadékvisszatartó képessége nagymértékben javul. A 3 589 364 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (= 1 912 740 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) ismertetett abszorpcióképes, gyakorlatilag vízoldhatatlan karboximetilcellulóz rostok, amelyek rostanyagokban vizes oldatok abszorpciójára és visszatartására alkalmasak. A rostanyagok 0,4—1,6 szubsztitúciós fokú karboximetilcellulóz vízoldható sóinak nedveseljárással térhálósított és az eredeti rostszerkezetnek megfelelő anyagból állnak. A térhálósítószer előnyösen körülbelül 3—10 súly% epiklórhidrin. A 3 936 441 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (=2 357 079 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) ismertetett kémiailag térhálósított, duzzadó cellulózéterek. Ezek a térhálósított cellulózéterek főként karboximetilcellulózból, karboximetil-hidroxietilcellulózból, hidroxietilcellulózból vagy metil-hidroxietilcellulózból úgy készül-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
