175610. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,11- dihidro-oxo- dibenz[b,e]oxepin-alkánsavak előállítására
MAGYAR SZABADALMI 175610 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás : w Bejelentés napja: 1976.1. 13. (HO—1871) Amerikai egyesült államokbeli elsőbbsége: 1975.1. 14. (540.963) C 07 D 313/12 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. III. 28. Megjelent: 1981. II. 28. Feltalálók: Dr. Herbst Peter, vegyész, East Greenwich, Hoffman David, vegyész, North Kingstown, Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas: Hoechst AG., Frankfurl/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 6,11-dihidro-ll-oxo-dibenz |b,e] oxepin-alkánsavak előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás II általános képletű 6,11- -dihidro-11-oxo-dibenz[b,e]oxepin-alkánsav-származékok előállítására — ahol a képletben R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metil-csoport, Y jelentése halogénatom vagy trifluormetil-csoport, a fi általános képletű alkánsav-csoport — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — a fenil-gyűrü 2-es vagy 3-as helyzetéhez kapcsolódik —, oly módon, hogy a) valamely (I) általános képletű di-karbonsav-halogenid-származékot — ahol R1, R2 és Y jelentése a fent megadott, X jelentése halogénatom, az a általános képletű alkánsav-halogenid-csoport — ahol R1, R2 és X jelentése a fenti — a fenil-gyűrű 3-as vagy 4-es helyzetéhez kapcsolódik — alumínium-kloriddal, ón-kloriddal, vas(III)-kloriddal vagy más, a Friedel-Crafts reakcióknál alkalmazott Lewis-sawal reagáltatunk 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten, oldószer jelenlétében, és a kapott oxepin-alkánsav-halogenidet hidrolizáljuk, vagy b) valamely (la) általános képletű di-karbonsav-származékot — ahol R1, R2 és Y jelentése fent megadott, a fi általános képletű alkánsav-csoport —ahol R1 és R2 jelentése a fenti — a fenil-gyűrű 3-as vagy 4-es helyzetéhez kapcsolódik — tionil-halogeniddel vagy tionil-klorid-vas-keverékkel, amely néhány ppm mennyiségű vasat tartalmaz, vagy foszfor-pentahalogeniddel reagáltatunk szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, a kapott (I) általános képletű di-karbon•> sav-kloridol adott esetben vas(lll)-k!orid jelenlétében 100—150 °C hőmérsékleten hevítjük és a keletkezett oxepin-alkánsav-kloridot hidrolizáljuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyieteknek gyulladásgátló és fájdalomcsillapító hatásuk van. A találmány szerinti eljárás, legjobb tudásunk szerint új. Az ismert eljárások mellékreakciókat vagy polimerizációt okoznak, vagy lényegesen kisebb kitermeléssel végezhetők. K. Stach és H. Spingler cikke (Mh. Chem. 93, 1962) és ugyanezen szerzők 1,279,682 számú német szövetségi köztársaságbcli szabadalmi leírása értelmében ot-fenoxi-o-toluil-savakat ciklizálnak 100—150 C hőmérsékleten (a továbbiakban drasztikus körülmények között), például hosszú ideig hevítik tionil-kloriddal mintegy 160 C-on, és így jutnak tetemesen kisebb kitermeléssel a találmány szerinti vegyülctekhez. Az említett publikációk ismertetik a (III) általános kcpletü mono-karbonsav-kloridok — ahol R jelentése hidrogénatom, metil-, metoxi-csoport, klór- vagy brómatom — ciklizációját magasabb hőmérsékleten, 130—220 C-on, és így kapják a megfelelő oxepint. A 818,055 számú belga szabadalmi leírásból ismeretes, hogy (IV)általános képletű di-karbonsav-származékokat ciklizálnak, dehidratáló- vagy kondenzálószerekkel, például poli foszforsavval, etanol-foszfor-pentoxiddal, foszforsav-anhidriddel, vízmentes trifluorecetsavval vagy kénsavval, oldószer jelenlétében vagy anélkül, 20— 150 °C-on. Az ismert eljárások, mint említettük, egyrészt mellék -5 10 15 20 25 30 175610
