175580. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új antibiotikus hatású rifamicin, S- és rifamicin SW-származékok előállítására
3 175580 4 téssel rendelkező ilyen csoportot kell érteni. Előnyösen olyan egyenes vagy elágazó szénláncú alkenilén-csoportok jönnek számításba, amelyek ily módon 3—8 gyűrű-C-atomos, mindenekelőtt 5—6 gyűrű-C-atomos cikloalkil-gyököket, illetve előnyösen 5—8 gyürű-C-atomos cikloalkenil-gyököket alkotnak. Egyenesláncú alkilén-csoportok, illetve alkenilén-csoportok a fenti képlet említett szénatomjával együtt helyettesítetlen cikloalifás gyűrűket adnak, elágazó alkilén-csoportok esetében a képződött gyűrűk alkil-csoportokkal, különösen 1—4 szénatomos rövidszénláncú-alkil-csoportokkal, elsősorban metilcsoportokkal, vannak helyettesítve. Ilyen a gyűrűben 3—8 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoporlok például a ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, 4-metil-ciklohexil-, 2,6-dimctiI-ciklohexil-, 3,5-dimetil-ciklohexil-csoportok vagy az l-metil-4-izopropil-ciklohexil-(p-metil)-, vagy az 1-metil-3-izopropil-ciklohexil-(m-metil)-csoportok. A cikloalkenil-csoportok közül a következő csoportokat nevezzük meg: l-ciklopenten-1-il-, 2-ciklopenten-l-il-, 3-ciklopenten—1—il-, 2,4-ciklopentadien-l-il-, l-ciklohexen-l-il-, 2-ciklohexen-l-il-, 3-ciklohexen-l-il-, 1,3-ciklohexadien-l-il- és 1,4-ciklohexadien-l-il-, l-p-menten-4-iI-, 2-p-menten—1 -il-» 3-p-menten-l-il-csoportok vagy adott esetben e csoportok más izomerjei, vagy a két kettőskötéssel rendelkező megfelelő vegyületek, így a terpinének, a fellandrének, a limonének vagy a mentadiének szénhidrogéngyökei. Egy adott esetben a Z, gyököt képviselő vagy Zi-fZj-t a közrefogó C atommal együtt képviselő cikloakil- vagy cikloalkenil-csoport helyettesítetlen vagy rövidszénláncú-alkil-csoportokkal helyettesítve is lehet és legfeljebb 12 szénatommal rendelkezik, és mindenekelőtt egy helyettesítetlen vagy rövidszénláncú-alkil-csoportokkal, különösen 1—4 szénatomos alkil-csoportokkal, elsősorban metil-csoportokkal, helyettesített, 3—8 gyűrű-C-atomos, különösen pedig 5—6 gyűrű-C-atomos cikloalkil-gyök, illetve 5—8 gyűrű-C-atomos cikloalkenil-gyök és például éppen az előzőekben megnevezett ilyenfajta jellegzetes csoportok egyike lehet. A cikloalkil- vagy cikloalkenil-csoportok közvetlenül is, vagy valamely rövidszénláncú alkilidén- vagy alkilén-csoport, előnyösen 1—4 szénatomos ilyen csoport, így metilén-, etilén- vagy izopropilidén-csoport, segítségével hidat alkothatnak, azaz olyan policiklusos, különösen biciklusos, rendszereket alkothatnak, amelyek policiklo-, illetve bicikloalkánokból vagy spirocikloalkánokból és ezek telítetlen származékaiból származtathatók le. Ilyen csoportok például a biciklohexánok, bicikloheptánok vagy biciklooktánok szénhidrogéngyökei és ezek rövidszénláncú alkilcsoportokkal helyettesített származékai, így a tuján-, pinán- vagy bornán-csoport biciklusos terpénjeiből származó gyökök. Az előzőekben említett fenilgyökök helyettesíletlenek lehetnek vagy, metilgyökökkel lehetnek helyettesítve. Az R csoport előnyösen 4—16 szénatommal rendelkezik. Az előzőekben megadott (111) általános képletben szereplő Z' rövidszénláncú-alkil-csoportok 1—4 szénatomot tartalmaznak, így az előzőekben megnevezett csoportok egyikét, mindenekelőtt metil-csoportokat, képviselhetik. Az új vegyületek közül különösen azokat a vegyületeket kell kiemelni, amelyekben az A csoport egy, a C-atomokon helyettesítetlen 4R-l-piperazini!gyököt jelent, ahol R a (IV), (V) vagy (VII) általános képletek egyikét képviseli. Ezekben a képletekben n vagy 1 vagy 2 értékű szám, V, és V2 mindegyike legfeljebb 4 szenatomos alkil- vagy alkenil-csoport, V3 hidrogénatom vagy V2-vel együtt valamely legfeljebb 4 szénatomos alkilidén-csoportot alkot, Ph helyettesítetlen vagy metil-csoportokkal helyettesített fenilcsoport, Py egy fent megadott fenil-csoport és „Alk” valamely 2—-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilén-csoport, vagy 1—4 szénatomos alkilidén-csoport. Ugyancsak ki kell emelni azokat a származékokat is, amelyek a —(CH2)n csoport egyik szénatomján metil-csoporttal vannak helyettesítve. A fent említett 1—4 szénatomos alkil-, alkenil-, alkilidén-csoportok például a fent felsorolt csoportok lehetnek, különösen az 1—4 szénatommal rendelkező csoportok, elsősorban a metil-, etil- vagy propil-csoportok, illetve a vinil- vagy allilvagy metallil-csoport, illetve a metilén-, etilidén-, propilidén- vagy izopropilidén-csoport. Az említett 2—4 szénatomos alkilén-csoport különösen egy etilén- vagy trimetilén-csoport lehet. Előnyösen adott esetben a felsorolt fenil-csoportokban az említett szubsztituensek közül 1—3 van jelen. A (IV)—(VII) részképletekkel ábrázolt gyökökkel rendelkező említett vegyületek azon származékai is jelentősek, ahol V3 valamely 1—4 szénatomos, alkil- vagy alkenil-csoportot jelent. Az új vegyületek ugyancsak jelentős osztályát alkotják azok a származékok, amelyekben az A csoport egy a szénatomokon helyettesítetlen olyan 4R-l-piperazinilgyököt jelent, ahol R a (VIII) általános képlettel ábrázolható. Ebben a képletben m 1—4 értékű szám, Wj, W2 és W3 pedig egy tetszés szerinti gyűrű-C-atomon adott esetben jelenlevő 1—4 szénatomos rövidszénláncú-alkil- és/vagy alkenilcsoportot jelent. Ugyancsak jelentősek e vegyületek olyan származékai, amelyek a (VIII) általános képlet cikloalifás gyűrűjében telítetlenek, továbbá e vegyületeknek a (VIII) általános képletű cikloalifás gyűrűvel, mint híddal összekapcsolt származékai, különösen olyan vegyületek, amelyekben két nem-szomszédos szénatom egy közvetlen C—C kötés útján vagy valamely 1, illetve 2—4 szénatomos rövidszénláncú-alkilidén-, illetve alkilén-csoport segítségével endociklusosan egymással öszsze van kötve. A (VIII) képletnek megfelelő telített vagy telítetlen cikloalifás gyűrűk példái az előbbiekben az új vegyületekre általában megadottak között találhatók, ezekből jól láthatók, hogy a telítetlen gyűrűknél mindenekelőtt 1 vagy 2 kettöskötést tartalmazók jönnek számításba. A különösen számításba jövő rövidszénláncú-alkil- vagy alkenil-csoportok, valamint a hidképző csoportok a bi- vagy policiklusos gyökökben különösen a fentiekben már megadott csoportok lehetnek. Ezekben a vegyületekben m értéke különösen 1 vagy 2. Ilyen gyűrűk, amennyiben helyettesítettek, különösen 1 vagy 2 metil-csoportot viselnek. Különösen jelentősek azok a találmány szerinti vegyületek, amelyeknél az R gyökre megadott (III)— (VIII) részleges képletekben n értéke 1, ugyancsak jelentősek azok a származékok, amelyeknél a (VII) általános képletben szereplő Vj—V3, Py és „Alk” gyökök 5 |10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
