175571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénvinil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidro-furán 2-on származékok előállítására
7 175571 8 hőmérsékleten 330,0 g (3,3 mól) foszgént vezetünk hozzá. Az oldatot 20—25 °C-ra hagyjuk felmelegedni, majd egy éjszakán át állni hagyva (15 óra) az el nem reagált foszgént 1/J mennyiségű metilénklorid alkalmazásával ledesztilláljuk. A maradékot metilénklorid hozzáadásá- 5 val 2100 ml-re hígítjuk. 7b példa 10 2,2-dimetil-3-(a, ß, ß-triklörvinil)-ciklobutanon előállítása A 7a példa szerint előállított izovajsav-dimetilamid-amidokloridjának metilénkloridos oldatából 350 ml-t veszünk ki. Ehhez hűtés és keverés közben 20 °C hő- 15 mérsékleten 50,0 g (0,5 mól) trietilaminnak 100 ml metilénkloriddal készült oldatát csepegtetjük, majd 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. Ezután 10 °C hőmérsékleten 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk hozzá és 79,0 g (0,5 mól) 1,1,2-triklórbuta- 20 diént csepegtetünk 60 perc alatt a reakcióoldathoz. Visszafolyató hűtő alkalmazásával az elegyet 5 óra hosszat hőkezeljük, majd 400 ml vízzel hozzuk össze, és 15 óra hosszat egy éjszakán át keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfáttal vízmentesltjük, 25 majd frakcionált desztillálásnak vetjük alá. Ily módon 10,5 g 1,1,2-triklórbutadiént, 11,5 g izovajsavdimetilamidot és 66,8 g cím szerinti ketonvegyületet kapunk (a kiindulási anyagként alkalmazott izovajsavdimetilaminra számított hozam értéke 59%. Forráspont10: 30 112—117 °C, n£=l,509. 8. példa 35 3-( ß, ß-dikl6rvinil)-spiro[3,5]nonanon-l előállítása 77,5 g (0,5 mól) ciklohexánkarbonsav-dimetilamidot 300 ml klórbenzolban oldunk, majd az oldatba 20 °C-on 55.0 g (0,55 mól) foszgént adunk. Az elegyet 5 óra hosszat 30—40 °C hőmérsékleten keverjük, majd az el 40 nem reagált foszgént csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ezt követően az elegyhez 20 °C hőmérsékleten 55.0 g (0,55 mól) trietilamint adunk. 1 óra hosszat 40— 50 "C hőmérsékleten melegítve az elegyet lehűtjük, 20 °G-on 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk hozzá, majd 45 ezután 61,5 g (0,5 mól) 1,1-diklórbutadiénnek 50 ml klórbenzollal készült elegyét csepegtetjük. 6 órás 40— 50 °C hőkezelés után a 7b példa szerint járunk el. A frakcionált desztilláció segítségével 69,6 g kristályos anyagot kapunk. Op. : 58—60 °C (a kristályosítást n-hexán- 50 ból végezzük). 9. példa 2,2-dimetil-3-(ß-kl0rvinil)-ciklobutanon előállítása A 7a példa szerint készített izovajsav-dimetilamid amidokloridjának metilénkloridos oldatából 350 ml-t veszünk ki, majd ehhez hűtés és keverés közben 0 °C-on 44,21 g (0,5 mól) 1-klórbutadiént (izomerelegy) és ezt követően 50,0 g (0,5 mól) trietilaminnak 100 ml metilénkloriddal készült elegyét adjuk. Az elegyet 20 °C-on melegítjük, majd részletekben hűtés közben, 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk hozzá és ezt követően 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hőkezeljük. 250 ml víz hozzáadása után szokásos módon dolgozzuk fel és ily módon 54,2 g dm szerinti vegyületet kapunk (a kiindulási anyagként felhasznált izovajsavdimetilamidra számított hozam értéke 68%). Forráspontu_i2: 81—85 °C; n“= 1,4759. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű halogénvinil szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on előállítására, ahol a képletben R1, R2 és R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R4 jelentése hidrogénatom, R5 és R6 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R7 és R8 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen egy alkiléncsoport, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű halogénvinil szubsztituenst tartalmazó ciklobutanont, ahol R*—R8 jelentése a fenti, adott esetben egy oldószer jelenlétében persavval oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az I általános képletű halogénvinil szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on származékok előállítására, ahol a képletben R1, R2, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése a fenti, R3 jelentése hidrogénatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű ciklobutanont, ahol R1, R2, R4, R3, R6, R7 és R8 jelentése a fenti és R3 jelentése hidrogénatomtól eltérő, adott esetben egy oldószer jelenlétében oxidálunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, az I általános képletű halogénvinil szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on előállítására, ahol R2, R3, R4, R3, R6, R7 és R8 jelentése a fenti, R1 jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű ciklobutanont, ahol R2, R3, R4, R3, R6, R7 és R8 jelentése a fenti, R1 jelentése hidrogénatom, adott esetben egy oldószer jelenlétében persavval oxidálunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.616,66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 4
