175539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus vegyületek előállítására
175539 12 szárazrapároljuk. Ily módon 9-izocianato-12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-etanoantracént kapunk. Az izocianát-vegyületet 12,0 ml etanolban és 12,0 ml 20%-os vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és az oldatot 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az etanolt ledesztilláljuk, a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. 0,72 g kristályos 9-amino-12- -hidroxi-9,10-dihidro-9,10-elanoantracént kapunk. Benzolos átkristályosítás után a termék 183,5 C°-on olvadó analitikai tisztaságú mintáját kapjuk. Kitermelés: 93,5%. 4. példa 1,0 g fi-(9,10-dihidro-9,10-metano-9-antril)-propionsav-monometilamid és 0,5 g lítiumaluminiumhidrid dioxánnal képezett oldatát 50 C°-on 2 órán át keverjük. A lítiumaluminiumhidrid feleslegét víz hozzáadásával megbontjuk. A reakcióelegyet etilacetáttal hígítjuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazrapároljuk. A kapott 9-Y-metilaminopropil-9,10-dihidro-9,10- -metanoantracént hidrokloridjává alakítjuk. Op. : 247— 249 C°. Izopropanolos átkristályosítás után 259— 260 C°-on olvadó színtelen kristályokat kapunk. Kitermelés: 78%. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: (3-(9,10-dihidro-9,10-metano-9-antril)-propionsav és tionilklorid benzollal képezett oldatát 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A tionilklorid feleslegét és a benzolt ledesztilláljuk. A visszamaradó ß-(9,10-dihidro-9,10-metano-9-antril)-propionsavkloridot vízmentes tetrahidrofuránban oldjuk, az oldatot 30%-os monometilamin-oldathoz adjuk 0— 5 C°-on. A reakcióelegyet 0—15 C°-on keverjük, vízzel hígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos réteget vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazrapároljuk. A kapott ß-(9,10-dihidro-9,10-metano-9-antril)-propionsa vmonometilamid 200— 201 C°-on olvad. Kitermelés : 90%. 11 5. példa 50 mg 9-Y-klórpropil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracén és 0,1 ml piperidin elegyét 3 órán át 100 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet etilacetáttal hígítjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazrapároljuk. A kapott 9-Y-piperidinopropil-9,10- -dihidro-9,10-metanoantracént hidrokloridjává alakítjuk. Op.: 280—283 C°. Kitermelés: 63%. A kiindulási anyagként felhasznált 9-Y-klór-propil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracént oly módon állítjuk elő, hogy 9-Y-hidroxipropil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracént benzolban tionilkloriddal reagáltatunk. Kitermelés: 92%. 6. példa 870 mg morfolin és 460 mg hangyasav elegyét 60 C°-on melegítjük és 50 mg ß-(9,10-dihidro-9,10- -metano-9-antril)-propionaidehidet adunk hozzá. A reakcióelegyet 30 percen át 60 C°-on majd 80 C°-ort 1,5 órán át melegítjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos réteget vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazrapároljuk. A kapott 9-Y-morfoIinopropil-9,10- -dihidro-9,10-metanoantracént hidrokloridjává alakítjuk. Op.: 173—176,5 C°. Kitermelés: 62%. A kiindulási anyagként felhasznált ß-(9,10-dihidro-9,10-metano-9-antril)-propionaldehidet (op.: 135— 140 C°) oly módon állítjuk elő, hogy 9-Y-hidroxipropil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracént krómtrioxid-piridin komplexszel kezelünk diklórmetánban 5 percen át szobahőmérsékleten. Kitermelés: 95%. 7. példa 150 mg ß-(9,10-dihidro-9,10-metano-9-antril)-propionaldehid és 100 mg szekunder butilamin metanollal képezett oldatát 30 percen át ~5 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 50 mg nátriumbórhidridet adunk és a kapott elegyet 2 órán át kb. 0 C°-on keverjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot sósavval rázatjuk. A savas réteget vizes ammóniával megtúgosítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazrapároljuk. A kapott 9-Y-szekunder butilaminopropil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracént hidrokloridjává alakítjuk, op.: 216—219 C°. Kitermelés: 71%. 8. példa 70 mg 9-Y-acetilaminopropiI-9,10-dihidro-9,10-metanoantracén és 35 mg lítiumaluminiumhidrid 2 ml dioxánnal képezett oldatát 40—50 C°-on 9 órán át keverjük. A lítiumaluminiumhidrid feleslegét víz hozzáadásával megbontjuk. A reakcióelegyet etilacetáttal hígítjuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazrapároljuk. A kapott 9-Y-etiIaminopropiI-9,10- -dihidro-9,10-metanoantracént hidrokloriddá alakítjuk. Op.: 182—186 C°. Kitermelés: 76%. 9. példa 40 mg 9-Y-metilaminopropil-9,10-dihidro-9,10- -metanoantracén, 22 mg propargilbromid és 15 mg nátriumamid vízmentes benzollal képezett elegyét 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet benzollal hígítjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazrapároljuk. Az olajos maradékot szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk. A kapott 9-Y-N-metil-N-propargil-amino-propil-9,10-dihidro-9,10-metanoantracén 130—131 C°-on olvad. Kitermelés: 69%. 10. példa 100 mg 9-Y-N-acetil-N-allil-aminopropil*9,10-dihidro-9,10-metanoantracén etanollal és 25%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal képezett elegyét 10 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett főműjük. A re-5 10 15 20 [25 30 35 [40 45 |50 [55 60 65 6
