175532. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1-diklór- 4-metil- 1,3pentadién előállítására

5

175532

6

kilperoxidikarbonátok, 1-hidroxi-hidroperoxidok, bisz(l-hidroxialkil)-peroxidok, polialkilidén-peroxidok, alkil-l-hidroalkil-peroxidok és peroxiacetálok.

Az előnyös szerves peroxidok közül azokat emeljük ki, amelyekben R és R’ szubsztituens hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport, legfeljebb 12 szénatomos arilalkil-csoport, legfeljebb 12 szénatomos alkanoil- vagy legfeljebb 12 szénatomos aroil-csoport.

Tetszés szerinti, a széntetrakloridban oldható kobaltsók felhasználhatók az addíciós reakciók során. Ezek közé a sók közé tartoznak a kobalthexamin-naftalin-B-szulfonát, kobalt-hexaminpikrát és a különböző kobalt-alkilezett naftalinszulfonátok, például kobalt-metil-naftalinszulfonát és kobalt-etil-naftalinszulfonát.

A találmány szerinti eljárást a következő példák kapcsán közelebbről ismertetjük:

1. példa

340 g-os, aeroszolképzésre alkalmas csőbe a következő reakciókomponenseket töltjük be:

175 ml (1,75 mól) széntetraklorid 0,2002 kg diklórtrisz(trifenilfoszfin)ruténium(II)

105 g (1,5 mól) 3-metilbutén

A levegőt a csőből kiszorítjuk és a csőreaktort 20 óra hosszat 75 °C-os fürdőbe mártjuk keverés közben. Ezután a csövet tartalmával együtt lehűtjük, a reagálatlan széntetrakloridot és 3- -metilbutént desztillációval eltávolítjuk, így 286 g (85%) 96%-os tisztaságú 1,1,1,3-tetraklór-4- -metilpentánt kapunk.

Visszafolyató hűtővel és keverővei felszerelt lombikba 508 g (400 ml, 2,3 mól) 1,1,1,3-tetraklór-4-metilpentánt és 10 ml óntetrakloridot adagolunk. A rendszert 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kiindulóanyagból 5% nem dehidrohalogéneződik. A termék vízgőzdesztillációja során 97% kromatográfiás tisztaságú 310 g (88%) l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadiént kapunk.

2. példa

2 literes reaktorba az 1. példához hasonló módon előállított 1288 g (1 liter, 5,75 mól) 1,1,1,3- -tetraklór-4-metilpentánt és 25 ml óntetrakloridot mérünk be. A reakcióelegyet 170 °C-on forraljuk. Visszafolyató hűtő alatt történő forralás közben az elvégzett gázkromatográfiai elemzés a következő eredményekkel járt :

Reakcióidő :

Dehidrohalogénezési %:

1 1/4 óra

29

3 1/4 óra

65

5 1/4 óra

85,5

6 1/4 óra

90

A kapott terméket

vákuumdesztilláljuk, a

desztillált termék 758 g diént tartalmaz. A maradékhoz 150 ml koncentrált sósavat adunk, amelyet 400 ml vízzel hígítunk. A maradékot vízgőz- 10 desztilláljuk, így további 61 g diént kapunk, az össztermék mennyisége 819 g (94%). A termék gázkromatográfiás analízissel azonosítható.

15 3. példa

Ebben a példában azt szemléltetjük, hogy milyen eredmény érhető el, ha óntetraklorid helyett vas(III)-kloridot alkalmazunk dehidrohalo- 20 génező katalizátorként. A példa adataiból egyértelműen kitűnik az óntetraklorid előnye.

Keverővei és hűtővel felszerelt 500 ml-es lombikba 200 ml (256 g, 1,14 mól) 1,1,1,3-tetraklór-4- -metil-l,3-pentadiént és 10 g vas(III)-kloridot 25 adagolunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt 160 °C körül hőmérsékleten forraljuk. Körülbelül 1 óra eltelte után a reakciókeverék sűrű gélkonzisztenciájúvá válik. 40 ml koncentrált sósavat adunk hozzá 100 ml desztillált vízzel hígítva 30 és az elegyet vízgőzdesztilláljuk. Lehetséges (elméleti) 170 g termékből csak 111 g marad polimerizálatlanul, ezt visszanyerjük. Ebből a menynyiségből 47,5% a nem dehidrohalogénezett kiindulóanyag és 34,4% a kívánt termék. A kon- 35 verzió 66%, a hozam 35%.

Szabadalmi igénypontok

40 1. Eljárás l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadién előállítására, azzal jellemezve, hogy 1,1,1,3-tetraklór-4-metil-pentánt súlyára számítva 0,5—5 súly% óntetraklorid katalizátorral hozunk érintkezésbe, 120—200 °C hőmérsékleten, 0,3 kg/cm2 43 túlnyomáson, majd a kapott terméket, adott esetben valamely ismert stabilizálószer hozzáadása után, önmagában ismert módon elkülönítjük a rendszerből és az óntetraklorid katalizátort desztillálással visszanyerjük.

50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 140—170 °C közötti hőmérsékleten végezzük.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 55 reakciót visszafolyó hűtő alatt, forralás közben végezzük.

1 db rajz

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója S0.0620.6M2 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató

3