175532. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1-diklór- 4-metil- 1,3pentadién előállítására
MAGYAR SZABADALMI 175532 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Bejelentés napja: 1977. XI. 16. (SA—3072) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 21/04 Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok 1976. XI. 18. (742,801) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. II. 28. Megjelent: 1981. II. 28. Feltalálók : Pitt Harold Mahonrai vegyész, Lafayette, California, Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas : Stauffer Chemical Company, Westport, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 1, l-diklór-4-metil- 1,3-pentadién előállítására 1 A találmány tárgya eljárás l,l-diklór-4-metil-1,3-pentadién előállítására. Ismeretes az, hogy a szintetikus, a természetben előforduló piretrinhez hasonló szerkezetű piretroidészterek nagy stabilitású inszekticidek, amelyeknek emlősökre kifejtett toxicitása alacsony. Ezek a szintetikus észterek a természetben előforduló piretrinhez képest számos szempontból előnyösebbek. A természetben előforduló piretrin egyik hátránya, hogy igen gyorsan elbomlik, inszekticid hatását a levegő és a fény csökkenti. A másik hátránya, hogy a természetes anyag nem áll rendelkezésre nagyobb menynyiségben és kitermelése is költséges. A vegyületek szintetikus származékai ezzel szemben nagyobb stabilitással, de még kellő bomlékonysággal rendelkeznek ahhoz, hogy környezetvédelmi problémát ne okozzanak. A szintetikus piretroidok fény behatására kiváltott oxidációval szemben is rezisztensek. A piretroidok toxicitása egyéb inszekticidekhez képest emlősök és ember esetében igen alacsony, ezrei szemben számos kártevő ellen fokozott, erős hatást fejtenek ki. A szintetikus piretroidok előállításának egyik szintézisét Burt, P. E., Elliott, M., Famham, A. W., Janes, N. F., Needham, P. H. és Pullman, D. A. szerzők ismertetik a „Pesticide Science” 5, 791—799 oldal (1974) közleményben. Az eljárás szerinti etildiazoacetátot reagál tatnak 1,1-diklór-4-metilpenta-l ,3-diénnel, így etil(±)-cisz, 175532 2 transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklórvinil)-ciklopropánkarbonsav-észtert állítanak elő, amelyet azután a megfelelő karbonsavvá alakítanak át. A savból savkloridot képeznek, majd Schotten— Baumann reakció szerint 3-fenoxibenzilalkohollal reagáltatják, amikoris végeredményben a jólismert inszekticid hatású piretroid észterhez, a 2,2-dimetil-3-(2,2-diklórvinil)-ciklopropánkarbonsav-3-fenoxibenzilészterhez jutnak. A fenti dién előállítható a megfelelő szulfonnak nátriumhidroxiddal történő reakciója útján is a Ramberg—Báckland-átrendeződés segítségével [vö Arkiv, Kérni, Mineral, Geol., 13A, No 27 (1940); továbbá Bordwell és Cooper, J. Am. Chem. Soc., 73, 5187—5190 (1951)]. A javasolt eljárás azonban számos lépésből áll, beleértve a szulfonok előállítását is, és költséges vegyszerek felhasználását igényli. Az említett dién előállítható Farkas, Kourim és Sorm szerzők közleménye szerint [Collection Czechoslov. Chem. Commun., 24. 2230—2236 (1959)] klorálból és izobutilénből négylépéses eljárásban, amelyhez egy költséges cink jelenlétében történő eliminációs reakció tartozik. Ereknél egyszerűbb ismert eljárás abból áll, hogy 3-metil-l-buténre széntetrakloridot addicionálnak, így l,l,l,3-tetraklór-4-metilpentént képeznek, amelyet folyadékfázisban dehidroklóroznak és így 1, l-diklór-4-metü-l ,3-pentadiént állítanak elő. Az ilyen és hasonló típusú folya-5 10 15 20 25 30
