175527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az apovinkaminsav és homológjai észtereinek totál szintézisére

17

175527

18

A visszamaradó világos szinű olajat minimális mennyiségű metanolban oldjuk és az oldatot 70%-os vizes perklórsav-oldattal pH=4-ig savanyítjuk. Az edény falának kapargatására fehér kristályok válnak ki. így 0,35 g kristályos cím szerinti anyagot állítunk elő. e Olvadáspont: 239—240 °C.

Analízis eredmények a C23H29N2C106 (mólsúly; 464,92) összegképlet alapján:

C%

H%

N%

számított

59,41

6,29

6,03

talált

59,64

6,12

5,89.

I.R. színkép (KBr):

max

1726

1636

cm'1

cm'1

(>C=0)

1615

cm'1

pc=co

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az apovinkaminsav és homológjai I általános képletű észtereinek — e képletben Rí 1—5 szénatomos alkilcsoportot, R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, mimeÚett, ha R! helyén metilcsoport áll, akkor R3 etilcsoporttól különböző jelentésű — az előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű triptamin-sót — mely képletben n értéke 1-4 — olvadáspontja feletti hőmérsékletre való melegítés útján kondenzálunk, a keletkezett III általános képletű 1 -alkil-3,4-dihidro-ß-karbolint - mely képletben n értéke 1—4 - vízmentes közegben történő melegítéssel, adott esetben kálium-terc-butoxid jelenlétében a IV általános képletű akrilsav-észterrel - mely képletben R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatjuk, a kapott V általános képletű

1 -alkil-2,3,4,6,7,12-hexahidro -12H- indolo [ 2,3-a]kinolizin-2-ont alkalikus közegben hidrazin-hidráttal reagáltatjuk, a képződött Via általános képletű 1-alkil-2,3,4,6,7,12-hexahidro-indolo[2,3-a]kinolizint önmagában ismert módon a Xlla általános képletű vinkaminsavészter- és/vagy Xllb általános képletű 14-epivinkaminsavészter-származékká — mely képletekben Rí és R3 a fenti jelentésűek - alakítjuk, majd az így kapott észtereket, illetőleg azok elegyét vízelvonószerrel, célszerűen ecetsavanhidriddel kezeljük. (Módosítási elsőbbség: 1977. junius 22.)

2. Eljárás I általános képletű apovinkaminsav-észterek — mely képletben Rí jelentése 2—5 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése etilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II képletű triptamin-sót -* mely képletben n értéke 2 - olvadáspontja feletti hőmérsékletre való melegítés útján kondenzálunk, a keletkezett III általános képletű 1-alkil-3,4-dihidro-/3-karbolint — mely képletben n értéke

2 — vízmentes közegben történő melegítéssel, adott esetben kálium-terc-butoxid jelenlétében a IV általános képletű akrilsav-észterrel — mely képletben R2 jelentése 1 —4 szénatömos alkilcsoport - reagáltatjuk a kapott V általános képletű l-alkil-2,3,4,6,7,12- -hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizin-2-ont alkalikus közegben hidrazin-hidráttal reagáltatjuk, a képződött Via általános képletű l-alkil-2,3,4,6,7,12-hexahidro-indolo[2,3-a]kinolizint önmagában ismert módon a Xlla általános képletű vinkaminsavészter- és/vagy Xllb általános képletű 14-epivinkaminsavészter-származékká — mely képletekben Rt és R3 a fenti jelentésűek — alakítjuk, majd az így kapott észtereket, illetőleg azok

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

elegyét vízelvonószerrel, célszerűen ecetsavanhidriddel kezeljük. (Elsőbbség: 1977. március 28.)

3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű triptamin-sót - mely képletben n értéke 2 melegítéssel előnyösen 155—210 °C hőmérsékleten kondenzáljuk. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű triptamin-sót — mely képletben n értéke - egy vízelvonószer jelenlétében kondenzáljuk. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízelvonószerként egy foszforoxi-halogenidet, előnyösen foszforoxikloridot használunk. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

6. A 2. és a 4.-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kondenzációt valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben végezzük. (Elsőbbség. 1977. márc. 28.)

7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként egy aromás szénhidrogént használunk. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

8. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III általános képletű l-alkil-3,4-dihidro-|3-karbolin — mely képletben n értéke 2 — és valamely IV általános képletű akrilsavészter — mely képletben R2 jelentése a 2. igénypontban megadottal egyező — reakcióját vízmentes, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben vagy oldószerelegyben hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószer, illetve oldószerelegyként valamely vízmentes aromás szénhidrogént és/vagy vízmentes 1—4 szénatomos alkanolt használunk. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

10. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az V általános képletű hexahidro-indolo[2,3-a]kinolizin-2-on — mely képletben R3 jelentése a 2. igénypontban megadottal egyező — és a hidrazin-hidrát reakcióját a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben és egy bázis jelenlétében végezzük. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként egy poliolt használunk. (Elsőbbség: 1977. március 28.)

12. A 10. és 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként valamely alkálifémhidroxidot használunk. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

13. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a Xlla általános képletű vinkaminsav-észtert és/vagy a Xllb általános képletű 14-epivinkaminsav-észtert -mely képletekben Rr és R3 jelentése a 2. igénypontban megadottakkal egyező - ecetsavanhidrid vizelvonószerrel kezeljük. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

14. A 13. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vízelvonást a vízelvonószer fölöslegében, mint oldószerben végezzük. (Elsőbbség: 1977. márc. 28.)

2 ábra

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

(80193) MGSZ Nyomda, Budapest - Felelős vezető: Tulipánt József

9