175456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazinok előállítására
7 175456 8 termék tisztaságában nem okoz túlságosan nagy csökkenést, amennyiben egy ilyen sávátlépés több percen át tart, a termék tisztasága azonnal 95%-ra, vagy még ez alatti értékre csökken. A találmány szerinti eljárással kapcsolatban a pH-értékekre megadott adatok az úgynevezett elektrometrikus pH-mérés üvegelektróda alkalmazásával mért (= Schott és Társa cég, Jena, egyelektródos-mérőlánc, H63, Thalamid, H tipus, nuUapont pH = 7, platina-diafragma) értékeit jelentik. Az üvegelektródát mérés előtt tiszta vizes pufferoldatban, 20 °C hőmérsékleten hitelesítettük, és ezután közvetlenül hőmérséklet- és közeghatás-korrekció nélkül, a reakcióelegybe merítettük. Ezért a megadott pH-érték-adatok egy tisztán empirikus, az adott mérőrendszerre specifikus savértékeket jelentenek. Ezek tehát savasság-összehasonlítások a hitelesítéshez felhasznált vizes pufferoldatokkal, vagyis a puffer pH = 7 : foszfátpuffer és a puffer pH = 9 : bórsav-KCl-NaOH oldatokkal. Előnyös az, ha az első amin — például valamely ciano-alkil-amin - beadagolásánál a savakceptor hozzáadása előtt közvetlenül, vagy azonnal utána, a reakcióelegyhez bizonyos mennyiségű vizet, vagyis a felhasználásra kerülő oldószerre vonatkoztatva 0,5-25% vizet hozzáadunk, vagyis egy szabályos 99,5-80% szénhidrogén/keton-keverék és 0,5-20% víz összetételű szénhidrogén/keton/víz-rendszert állítunk be. Különösen előnyös, ha savakceptorhozzáadás kezdete előtt, az első reakciólépcsőben annyi vizet adunk a reakcióelegyhez, hogy formálisan egy szénhidrogén/keton/víz-oldószerkeverék keletkezzen, melynek összetétele 99,5-98,0 súly% szénhidrogén-keton-keverék és 0,5—2 súly% víz, míg a maradék vizet, vagyis egy formális szénhidrogén/keton/víz-keverék összetételre, 95-80 súly%, előnyösen 88-84 súly% szénhidrogén/keton-keverék és 5—20súly%, előnyösen 12—16 súly% víz összetételre a vizet csak akkor adjuk hozzá, ha a reakcióelegy pH-ja legalább a 4,5, előnyösen legalább az 5,0 pH-értéket eléri, vagyis először a b)l. lépcső kezdetekor. Az említett savakceptor beadagolásának kezdetén, illetve az adagolás előtti vízhozzáadástól függetlenül, a találmány szerinti eljáráshoz savkötőszerként önmagában ismert módon szervetlen bázisok, vagyis alkáli- és földalkálifémek oxidjainak, hidroxidjainak, karbonátjainak és hidrogén-karbonátjainak vizes oldatai adagolhatok. Előnyben részesítjük azonban a hidroxidok, különösen az alkáli-hidroxidok alkalmazását. Ezeket előnyösen vizes oldataikban alkalmazzuk, melyek az akceptort 10—50%, különösen 20-40%, előnyösen 20-30% koncentrációban tartalmazzák. Szintézislépcsőként ezeket a savakceptorokat a cianur-klorid egy móljára számítva 0,96-1,05, előnyösen 0,98-1,02 ekvivalens mennyiségben adjuk a reakcióelegyhez, különösen a reakció végén, vagyis a 2-alkil-amino-4,6- -diklór-s-triazinok előállításánál az első szintézislépcső után, illetve a 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinok előállításánál a második szintézislépcső után, ne legyen sztöchiometrikus hiány. A találmány szerinti eljárás megvalósításánál úgy járunk el, hogy a cianur-kloridot az oldószerelegyben feloldjuk vagy szuszpendáljuk, majd ezután az oldatokat, illetve szuszpenziókat egymásután azonos vagy különböző aminnal előbb 2-alkil-amino-4,6-diklór-s-triazinná, és ezután 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinná alakítjuk. Miután az átalakítás így két részlépésben (lépcsőben) történik, a találmány szerinti eljárás rendkívül alkalmas 2-alkil-amino-4,6- -diklór-s-triazin előállítására is. Cianur-klorid találmány szerinti átalakításánál, tehát az első szintézis-lépcsőben, vagyis a 2-alkil-amino-4,6-diklór-s-triazinok előállításához aminként a következő vegyületek jönnek tekintetbe: 1-ciano-alkil-amin-(l), mint az a-amino-izobutironitril [= 1- -ciano-1 -metil-etil-amin-(l)], 1 -ciano-1 -metil-propil-amin, 1-ciano-1,2-dimetil-propil-amin, 1-ciano-1 - -amino-ciklohexán vagy olyanok, mint amilyeneket az 1 670 520 számú NSzK-beli szabadalmi leírásban leírt halogén-triazinok előállítására adnak meg, valamint egyszerű alkil-aminok is, mint a metil-amin, dimetil-amin, etil-amin, n- illetve izopropil-amin, ciklopropil-amin, etilén-imin vagy a dietil-amin. Amennyiben a cianur-kloridot a 4- illetve a 6-helyzetben különböző alkil-amino-szubsztituensekkel rendelkező 2-alkil-amino-4,6-diklór-s-triazinná vagy 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinná alakítjuk át, akkor az említett aminok közül az 1-ciano-alkil-aminokat részesítjük előnyben. Ettől függetlenül minden esetben különösen előnyös az a-amino-izobutironitril a triazinrendszerbe első amin-szubsztituensként való bevezetésére. A 2-alkil-amino-4,6-diklór-s-triazin intermediernek a megfelelő 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-s-triazinná történő találmány szerinti további átalakításánál, tehát a második szintézislépcsőben, aminokként az egyszerű primer és szekunder alkil-aminok, mint a metil-amin, dímetil-amin, etil-amin, n- illetve izo-, illetve ciklopropil-amin, etilénimin vagy dietil-amin jönnek tekintetbe. Előnyös az etil-amin és a ciklopropil-amin, különösen előnyös az etil-amin. A találmány szerinti reakcióban az aminokat, az alkalmazott cianurkloridra vonatkoztatva, moláris mennyiségben adagoljuk a reakcióelegyhez, egy maximálisan 5%-os, előnyösen maximálisan 3%-os csekély amin-felesleg az első átalakítási lépcsőben megengedett különösen akkor, ha a felhasználásra kerülő amin valamely ciano-alkil-amin. Függetlenül a felhasználásra kerülő amin fajtájától, egy ilyen felesleg a második átalakítási lépcsőben is megengedett. A felhasználásra kerülő cianur-klorid móljához viszonyított, kevesebb moláris mennyiségű amin mindig a kitermelés és a termék tisztaságának csökkenéséhez vezet. Az aminokat tiszta formában, vagy inert oldószerben való oldatuk formájában alkalmazhatjuk, előnyösen olyan oldószerben, amilyen a reakció alatt már jelen van, mint a szénhidrogén/keton-rendszer komponensei, vagy — abban az esetben, amennyiben nem ciano-alkil-aminról van szó - vízben is. Ciano-alkil-aminok szötchiometrikus ketonfeleslegben oldott keton-cianhidrin és ammónia egyensúlyi-elegy formájában is felhasználásra kerülhetnek, mint ahogy ezt a 2 416 930 számú NSzK-beli nyilvánosságra hozatali irat leírja. A keton-cianhidrin és ammónia egyensúlyának beállításakor' felszaS 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
