175454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és részlegesen telített új N-acil-pirrol-2,5-dion-származékok előállítására
5 175454 6 elegy hőmérsékletét 25-30 °C-on tartjuk. Beadagolás után 2,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1,5 órán át forraljuk az elegyet, végül egy éjjelen át állni hagyjuk. A termék a trietil-amin-hidrokloriddal együtt válik ki. A kristályelegyet szüljük, 2x10 ml vízzel mossuk. Szárítás után a sárga kristályos anyagot kívánt esetben kloroformból vagy acetonból átkristályosítjuk. Termelés: 1,24 g, 42,4%. Op.: 238-41 °C. 5. példa l-Metoxi-karbonil-3-fenil-amino-4-fenil-tio-3-pirrolin-2,5-dion 4,44 g (0,015 mól) 3-fenil-amino-4-fenil-tio-maleinimidet keverés közben feloldunk 60 ml acetonban. A jeges vízzel lehűtött elegyhez csepegtetünk egyidejűleg keverés közben 1,95 ml (0,025 mól) klór-hangyasav-metil-észtert és 2,25 ml (0,016 mól) trietil-amint. A becsepegtetés után a reakcióelegyet további 3 órán át kevertetjük jeges vizes hűtés alkalmazásával. A kivált trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük. Az acetonos anyalúgot szárazra pároljuk. Az így nyert narancsszínű kristályos anyagot 3 x 5 ml petroléterrel mossuk. Szárítás után ha szükséges metanolból átkristályosítjuk. Termelés: 4,55 g, 85%. Op.: 156-57 °C. 6. példa l-Etoxi-karbonil-3-fenil-3-metil-pirrolidin-2,5-dion 5 18,9 g (0,1 mól) 3-fenil-3-metil-szukcinimidet keverés közben feloldunk 100 ml acetonban. Ehhez az elegyhez csepegtetünk egyidejűleg keverés közben 16,2 g (0,15 mól) klór-hangyasav-etil-észtert és 10 15,1 g (0,15 mól) trietil-amint. Az adagolás folyamán az elegy hőmérsékletét 25-30 °C-on tartjuk. Beadagolás után 2 órán át kevertetjük szobahőmérsékleten az elegyet, majd 10 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Egy éjjelen át állni 15 hagyjuk, majd a kivált trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük. Az acetonos anyalúgot szárazra pároljuk. A maradék olajszerű anyag, mely hűtésre kristályosodik. Az így nyert csaknem fehér kristályos anyagot vízzel mossuk, szűrjük. Szárítás után kívánt 20 esetben 96 s%-os alkoholból átkristályosítjuk. Termelés: 13,75 g, 52%. Op.: 32-34 °C. Az 1. táblázatban felsorolt I általános képletű vegyületeket az 1. példában leírt eljárás szerint készítjük el a megfelelő II általános képletű helyette- 25 sített maleinimidekből. A táblázatban fel nem tüntetett szubsztituensek jelentése: R2 és R3 egy további szén-szén kötést, R4 pedig etoxicsoportot jelent. 1. táblázat Sorszám R1 R Termelés % Op.: °C 7. hidrogénatom 4-metil-fenil-amino-85,7 186-89 8. hidrogénatom 4-metoxi-fenil-amino-70 166-69 9. hidrogénatom 4-klór-fenil-amino-63 230-248 10. hidrogénatom 4-bróm-fenil-amino-78 240-45 11. hidrogénatom benzil-amino-68,4 86-90 12. hidrogénatom 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil-amino -68,9 108-112 13. hidrogénatom n-butil-amino-90 77-80 14. hidrogénatom dklohexil-amino-92 92-96 15. klóratom amino-80 174-80 16. klóratom fenil-amino-84 120-26 17. klóratom 4-metil-fenil-amino-81 135-40 18. klóratom 4-metoxi-fenil-amino-84,3 158-63 19. klóratom 4-klór-fenil-amino-76,8 190-99 20. klóratom 3-klór-fenil-amino-53,6 150-161 21. klóratom 3,5-diklór-fenil-amino-89 200-207 3
