175452. lajstromszámú szabadalom • Halogénacilanilid-származékokat tartalmazó mikrobicid szerek és eljárás az uj halogénacilanilid-származékok előállítására
5 175452 6 általános képletű vegyületek különböző diasztereomeijei előállíthatok. Optikailag aktív szerves bázisként például az a-feniletilamin jön számításba. Frakcionált kristályosítás helyett a (IV) általános képletű vegyület enantiomer D-alakjait úgy is előállíthatjuk, hogy a természetesen előforduló L-alaninban az aminocsoportot például sósav vagy hidrogénbromid jelenlétében diazotáljuk és ezzel N2 -lehasítása és az L-konfiguráció fenntartása közben halogénatomra kicseréljük, azután metanollal észterezzük és utána a (II) általános képletű anilinnal reagáltatjuk, emellett túlnyomóan a (IV) általános képletű D-konfigurációkká való alakulás megy végbe. [J. Am. Chem. Soc. 75, 6056.] Az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását a következő 1. és 2. példákon mutatjuk be. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa Az (1) képletnek megfelelő N-O’-metoxikarbonil-etil)-N-a-klóretilkarbonil-2,6- -dimetilanilin(D,L) előállítása a) az a-(2,6-dimetilanilino)-propionsavmetilészter közbenső termék előállítása 67 g 2,6-dimetilanilin, 125 g a-brómpropionsavmetilészter és 53 g NaHC03 elegyét 140°-os olajfurdő-hőmérsékleten 17 óra hosszat keverjük és az elegyet lehűlés után 300 ml éterrel hígítjuk. Az éteres kivonatot vízzel kétszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. Ezt követően az étert és a feleslegben levő a-brómpropionsavmetilésztert vízlégszivattyúval létesített vákuumban ledesztilláljuk, majd a nyersterméket desztilláljuk. Fp.: 98°/0,8 torr. b) 51,8 g, a) pont szerint előállított propionsavésztert és 35 g a-klórpropionsavkloridot keverés közben 300 ml kloroformban összekeverünk, eközben a reakcióelegy hőmérséklete 40°-ra emelkedik. A reakcióelegyhez ekkor 2 ml dimetilformamidot adunk és az egészet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána pedig a klórbenzolt vákuumban ledesztilláljuk. A nyersterméket petroléterrel eldörzsöljük és így megindítjuk a kristályosodást. Toluolból való átkristályosítás után a diasztereoizomer-elegy, amely az átkristályosított próbában 5 NMR-spektrum szerint körülbelül 2:3 arányban van jelen, 108-110 °-on olvad. (l.sz. vegyület). 2. példa 10 A (2) képletnek megfelelő N-O’-metoxikarboniletil)-N-(/3-klóretilkarbonil)-2,6-dimetüanilin (13. sz. vegyület) előállítása 15 74 g N-(l-metoxikarboniletil)-2,6-dimetilanilin 300 ml klórbenzollal készített oldatához hozzácsepegtetjük 57 g 3-klórpropionsavklorid 200 ml klórbenzollal készített oldatát. A gyengén exoterm reakció befejeződése után 2 ml dimetilformamidot 20 adunk a reakcióelegyhez és az egészet 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűlés után híg nátriumkarbonát-oldattal kétszer, és vízzel is kétszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert rotációs 25 bepárlóban ledesztilláljuk. Petroléterből való átkristályosítás után a vegyület olvadáspontja 69-71°. Az 1 a) példához hasonló módon állítjuk elő a következő közbenső termékekként szolgáló propionsavmetilésztereket is: 30 a-(2-etil-6-metilanilino)-, a-{2-etil-3,6-dimetilanilino)-, a-(2,3,6-trimetilanilino)-, 35 a-(2,4,6-trimetilanilino)-, a-(2-etil-5,6-dimetilanilino)-, Fp.: 88—90°/0,01 torr Fp.: 96-99°/0,03 torr Fp.: 83—85°/0,03 torr Fp.: 114—146°/9 torr Fp.: 88—90°/0,04 torr Fp.: 87—90°/0,04 torr. 40 Dy módon, vagy az előzőekben megadott módszerek egyike szerint állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket, emellett a talajfungicidként és/vagy a csávázószerként különösen alkalmas mikrobicid szerek hatóanyagát, amelyekben 45 az (I) általános képletű vegyület jódtartalmú, például a klórtartalmú vegyületekből halogénkicserélés útján alkálijodiddal állíthatjuk elő (Zi=6-os helyzet) Vegy. szám Z \ z, z2 Fizikai adatok 1 H ch3-ch-ch3 1 ci Op. 108-110° 2 H ch3-ch-ch3 1 Br Fp. 148—152°/0,05 ton 3 H ch3-ch-ch2-ch3 1 a Fp. 143—145°/0,1 torr 3
