175380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid és miticid hatású tiolkarbamátok előállítására
11 175380 12 Amint az az 1. táblázatból látható, ez a tíolkar baminsav-aminsó, melyet 0,48 mólnál kevesebb karbonilszulfid és 1,0 mól amin reakciója útján állítottunk elő, 72 órán át szobahőmérsékleten történő állás után stabil, mert a reagálatlan amin jelen van és ezek szerint a reakcióelegyet reagáltathatjuk az alkilhalogeniddel, és így nagy tisztaságú tiolkarbamátot állítunk elő. Másrészről azonban az a tiolkarbaminsav-aminsó a reakcióelegyben, melyet 0,48 mólnál több karbonilszulfid és 1,0 mól amin reakciója útján állítottunk elő nem stabil, és nem tartható bomlás nélkül. Ha az elbomlott reakcióelegyhez alkilhalogenidet adunk, a melléktermékek, mint amilyenek a monoszulfidok és hasonlók, mennyisége megnő és a tiolkarbamát tisztasága csökken. Az ebből a kísérletből kapott eredményeket az alábbiakban 1. referenciában írjuk le. Ha a karbonilszulfidot nagy fölöslegben adjuk 1,0 mól aminra nézve, a tiolkarbaminsav-aminsó nagyon instabil és könnyen bomlik, mert nagyon csekély mennyiségű, ha egyáltalán valamennyi 5 aminsó van jelen. Amikor a továbbiakban az alkilhalogenid reagál azzal a reakcióeleggyel, nagymennyiségű monoszulfid, diszulfid és hasonló melléktermékek képződnek és a tiolkarbamát tisztasága és kitermelése lényegesen csökken. Az eredmé- 10 nyékét a 2. referenciában írjuk le. 1. referencia A 2. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 0,999 mól karbonilszulfidot 15 reagáltatunk 2,0 mól dietilaminnal és így 0,002 mól dietilamin marad az oldatban. Az „öregedési” próba eredményeit a 2. táblázat szemlélteti. 2. táblázat Az aminsó A termék Melléktermék Reagálatlan A kiindulási anyagban „öregedési” időtartama tisztasága kiindulási anyag levő szennyeződések (óra) Tiolkarbamát-S-S-SPKBK T PKDK PKT 0 91,87 2,39 4,75 0,06 0,27 0,51 0,15 24 87,92 4,62 6,49 0,05 0,26 0,51 0,14 48 80,65 6,43 11,93 0,05 0,27 0,51 0,15 72 76,86 9,85 12,37 0,04 0,27 0,52 0,15 2. referencia be még azután is, hogy a benne levő N,N-dietil-1 i o 1 ka r b aminsav-N,N-dietilaminsó koncentrációi a A 2. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy nagy fölöslegben levő menyelérte a 34,03%-ot. Az „öregedési” próba eredményiségu karbonilszulfidot adagolunk a reakcióelegynyeit a 3. táblázatban írjuk le. 3. táblázat Az aminsó „öregedési” A termék tisztasága Melléktermék Reagálatlan kiindulási anyag A kiindulási anyagban lelő szennyeződések időtartama (óra) Tiolkarbamát-S-S-SPKBK T PKDK PKT 0 57,03 11,21 30,26 0,61 0,27 0,48 0,15 24 42,73 15,99 39,82 0,56 0,27 0,49 0,15 48 34,81 23,01 40,78 0,54 0,26 0,46 0,14 72 30,67 24,94 42,98 0,53 0,27 0,46 0,15 3. példa 1. Az 1. példában leírt eljárás szerint 90,17 g 60 (2,0 mól) dimetilamint 400 g toluolban oldunk, és az oldathoz keverés közben 15-20 °C hőmérsékleten 50 cm3 /perc sebességgel karbonilszulfidot adagolunk. Amikor az N,N-dimetil-tiolkarbaminsav-N,N-dimetil-aminsó koncentráció a reakcióelegyben 65 eléri a 26,12%-ot, mely azt jelzi, hogy 0,957 mól karbonilszulfid reagált, és hogy 0,086 mól reagálatlan dimetilamin maradt az elegyben, a reakciót megszakítjuk, mimellctt 538,6 g reakcióelegyet kapunk. 2. 77,3 g (0,50 mól) 2,5-dimetil-benzilklorid 300 g toluollal készített oldatát cseppenként az 1. lépésben előállított reakcióelegy 290,6 g-jához, A
