175380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid és miticid hatású tiolkarbamátok előállítására
5 175380 6 diszulfid — mely képletben R3 jelentése a fentiekben megadottal egyező — keletkezik, melyek csökkentik az előállított (VI) általános képletű tiolkarbamát - mely képletben R1( R2 és R3 jelentése a fent megadottakkal egyező — tisztaságát, valamint csökkentik előállításának a kitermelését. Ha még nagyobb mennyiségű karbonilszulfid fölösleget használunk, például 0,1 mól karbonilszulfídot 1 mól aminra, ez hátráltatja a (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsó - mely képletben R] és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező — képződését, így csökkenti a (VI) általános képletű tiolkarbamát - mely képletben Rí, R2 és R3 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező - kitermelését. Abból a célból, hogy az (I) általános képletű reagálatlan amin — mely képletben R( és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező —, melyet a visszanyerési eljárásban visszakapunk, mennyiségét minimálisra csökkentsük, míg a terméket változatlanul magas kitermeléssel állíthassuk elő, a reagálandó karbonilszulfid mennyiséget 1 mól aminra számítva 0,48—0,30 mól tartományon belül kell megválasztani. A reakcióban alkalmazott (III) általános képletű oldószert 1 mól (I) általános képletű aminra- mely képletben Rí és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező - előnyösen 5 g-500 g közötti mennyiségben használjuk. Ha az alkalmazott speciális oldószer mennyisége túl kicsi, a képződött tiolkarbaminsav-aminsó kiválhat az elegyből és ez akadályozza a következő lépést. Ha az alkalmazott speciális oldószer mennyisége túl nagy, az oldószer visszanyerésére fordított idő túl hosszú, azonkívül több energia szükséges az oldószer visszanyerésére. Amikor az (I) általános képletű amin — mely képletben R3 és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - a karbonilszulfiddal reagál, az (I) általános képletű amim — mely képletben R3 és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező — a (III) általános képletű oldószerben oldjuk, és ehhez az oldathoz állandó keverés közben fokozatosan vezetjük be a fii) képletű karbonilszulfídot. A reakciót állandóan figyelemmel kísérjük úgy, hogy a képződött (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsó — mely képletben R] és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező — mennyisége a kiindulási amin sztöchiometrikus mennyiségénél kevesebb, mint 96%-a legyen. Más szavakkal 1 mól (I) általános képletű aminra — mely képletben R[ és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező — számítva kevesebb, mint 0,48 mól mennyiségben adjuk a reakcióelegyhez. A reakció előremenetelének fent említett ellenőrzését úgy valósítjuk meg, hogy a képződöti (IV) általános képletű aminsó — mely képletben R3 és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - mennyiségét 0,5 n sósav-oldat és egy pH-méter alkalmazásával titrálási módszerrel határozzuk meg a reakcióelegyből vett specifikus mennyiségből, mint mintából. A képződött tiolkarbaminsav-aminsó mennyiségét a következő egyenlet segítségével számítjuk ki: tiolkarbamin- CTj-Ti)x 1/2 xfxMx 1/2 ^ |fj3 sav-aminsó % 103 x S mely egyenletben Tj és T2 jelentése az a 0,5 n sósav-oldat mennyisége milliliterekben, mely a pH titrálási görbe inflexiós pontjainak eléréséhez szükséges, mely megfelel a (IV) általános képletű aminsónak — mely képletben R[ és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező -, illetve az EDA-nak, f jelentése a 0,5 n sósav-oldat faktora, M jelentése a tiolkarbaminsav-aminsó molekulasúlya, és S jelentése a reakcióelegyből vett minta mennyisége. A reakciót 0-60 °C hőmérsékleten, előnyösen 10—50 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. Ha a reakció hőmérséklete magasabb, mint a fent jelzett maximális hőmérséklet, a képződött (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsó - mely képletben Rí és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - hajlamos arra, hogy a reagálatlan (I) általános képletű szabad aminnal - mely képletben R! és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező - reakcióba lépjen és így olyan nem kívánt melléktermékek képződjenek, mint amilyenek a karbamid-származékok, kénhidrogén és hasonlók. A reakció második lépését, melyben valamely (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsót- mely képletben Rj és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező — egy (V) általános képletű alkilhalogeniddel - mely képletben R3 és X jelentése a fent megadottakkal egyező - reagáltatunk, úgy hajtjuk végre, hogy a mellékelt 4/2 rajzon ábrázolt (Aj rea.icióelegyhez, amely a >.‘V) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsóból - mely képletben R3 és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező —, a reagálatlan (I) általános képk.ù aminból - mely képletben Rj és R- jelentése a fent megadottakkal egyező - és a (III) általános képletű oldószerből áll, keverés közben 0-6tí°C hőmérsékleten, előnyösen 10— 50 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk az (V) általános képi«, ' alkilhalogenidet — mely képletben R3 és X jelentése a fent megadottakkal egyező. Kívánatos, hogv az (V) általános képletű alkilhalogenid - mely képiéiben R3 és X jelentése a fentiekben megadon?Lul egyező - ekvivalens mennyiségét reagál lassúk a (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aminsóval- mely képletben R! és R2 jelentése a fent megadottakkal egyező -, bár az (V) általános képletű alkilhalogenid - mely képletben R3 és X jelentése a fentiekben megadottakkal egyező és a 4/2 ábrán szereplő (A) reakcióelegyben levő reagálatlan (I) általános képletű amin - mely képletben R! és R3 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező — közötti reakció sebessége lényegesen ki sebb, mint az (V) általános képletű alkilhalogenid- mely képletben R3 és X jelentése a fentiekben megadottakkal egyező - és a (IV) általános képletű tiolkarbaminsav-aininsó - mely képletben Rj és R2 jelentése a fentiekben megadottakkal egyező — között végbemenő reakció sebessége. Ha az (V) általános képletű alkilhalogenidet - mely képletben R3 és X jelentése a fent megadottakkal egyező - nagy fölöslegben alkalmazzuk, a reagá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
