175354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sz-triazinok, különösen, 2- alkil-amino-4,6-diklór-sz- triazikok, és előnyösen 2,4- di-(alkil-amino)- 6-kló-sz-triazinok előállítására
5 175354 6 a megadott hőmérséklettartomány alsó határán dolgozunk, de ha egyszerű alkil-aminokat használunk, a hőmérséklettartomány felső határán hajtjuk végre a reakciót. A második szintézis-szakaszban a reakcióelegy hőmérsékletét előnyösen 40-70 °C-on, még inkább 45-60 °C-on, különösen 45-55 °C-on tartiuk. A találmány szerint előállítható 2-alkil-4,6-diklór-sz-triazinok és a 2,4-di(alkil-amino)-6-klór-sz-triazinok I általános képletűek, melyben az R1 -R4 szimbólumok az alább megadott jelentésűek és ahol „kisszénatomszámú alkilcsoport” alatt 1—6, előnyösen 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot értünk: R1 és R2 azonos vagy különböző és jelentésük adott esetben OH-, OR5-,— SR5-, -, ahol Rs kisszénatomszámú alkilcsoport -, CN-csoporttal vagy halogénatommal szubsztituált, kisszénatomszámú, egyenes vagy elágazó alkil-, alkenil-, cikloalkil- vagy metil-ciklopropil-, előnyösen szubsztituálatlan etil- vagy ciklopropil-csoport és R1 vagy R2 előnyösen hidrogénatomot jelent, R3 és R4 jelentése azonos lehet az R1 és az R2 szubsztituensével, de R3 előnyösen hidrogénatomot és R4 a általános képletű csoportot jelent, ahol Ró és R7 azonos vagy különböző és jelentésük egyenes vagy elágazó, 1-8 szénatomszámú alkil- vagy alkenil csoport - melyek 5—7 tagú gyűrűvé is záródhatnak -, vagy cikloalkil-, előnyösen metil-, metil-ciklopropil- vagy ciklopropilcsoport, és Ró vagy R7 hidrogénatomot is jelenthet. Előnyösen olyan vegyületeket állítunk elő, melyekben Ri— R4 metil-, etil-, izopropil- és ciklopropilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárás különösen olyan vegyületek előállítására alkalmas, amelyekben R3 hidrogénatomot és R4 a általános képletű csoportot jelent. E vegyületcsoporton belül is különösen előnyben részesítjük a 2-(r-ciano-l’-metil-etil-amino)- 4-etil-amino-6-klór-sz-triazin előállítását. Az I általános képletben a b általános képletű csoport helyett a b általános képletű csoport helyett klóratom is szerepelhet. A találmány szerinti eljárásban használható aminok II vagy III általános képletűek, ahol az R1-R7 szimbólumok az I általános képlettel kapcsolatban megadott jelentésűek. Előállításuk például az 1 670 528 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásból ismert. Szokásosan a reakciót először a III általános képletű aminnal, majd a II általános képletű aminnal hajtjuk végre. A ciano-alkil-aminok azonban ketonciánhidrinből és ammóniából álló egyensúlyi keverékeik alakjában is használhatók sztöchiometrikus ketonmennyiségben oldva, a 2 416 930 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali iratban letftak szerint. Az egyensúly beállásakor a ketonciánhidrinből és az ammóniából felszabaduló viszonylag kis mennyiségű víz nem zavar, ha ketonfelesleg van jelen. A találmány szerint előállított vegyületek biológiailag aktívak. Különösen herbicid hatásúak és részben más hatóanyagok, különösen herbicidek előállításához közbenső termékként is használhatók. E vegyületek maradék klóratomját merkapto-, alkoxi- vagy alkil-amino-csoporttal helyettesítve további technikailag értékes termékek (például herbicidek, kaucsuksegédanyagok stb.) különösen magas kitermeléssel és nagyfokú tisztasággal állíthatók elő. A következő összehasonlító és kiviteli példák a találmány közelebbi megvilágítására szolgálnak. 1. összehasonlító példa Mechanikus keverővei, visszafolyó hűtővel, hűtőgyűrűvel (megtöltve -5 °C-os hűtőkeverékkel), üvegelektróddal, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 2 literes 5-nyakú lombikba bemérünk 830 g technikai acetont (0,2% víztartalommal). Keverés közben, 5 perc alatt hozzáadunk 92,2 g (0,5 M) elporított cianurkloridot (,,Cy”, legalább 99%-os, olvadáspont 145,5-146 °C). Miközben a cianurklorid az acetonban 10 súly%-os oldatot képezve feloldódik, az elegy hőmérsékletét 0 °C-ra lehűtjük. Ezt a hőmérsékletet elérve megkezdjük a frissen desztillált alfa-amino-izobutironitril („AIBN”) hozzácsepegtetését. összesen 43,8 g 98%-os (a maradék 2%-ot víz képezi) AIBN-t, azaz 0,51 mólt (Cy: AIBN mólarány 1 : 1,02) adagolunk 20 perc alatt. Ezután azonnal 14 ml desztillált vizet adunk az elegyhez, majd 25 súly%-os vizes NaOH-oldat hozzácsepegtetését kezdjük el olyan módon, hogy 4,7 óra alatt összesen 80 g (0,5 M) 25%-os nátrium-hidroxidot adagolunk, a NaOH-ot egyenletes ütemben adjuk az elegyhez, úgyhogy a kezdeti 4,6 pH a hozzáadási idő vége felé legfeljebb 7,8-ig emelkedik. A NaOH-adagolás elkezdése után 20 perc múlva még 120 ml vizet is adunk a reakcióelegyhez. A NaOH-hozzáadás befejezéséig a reakcióelegy hőmérséklete 20 °C-ig emelkedik. A NaOH-adagolás befejezése után 20 perc alatt 46,6 g 49%-os vizes etil-amint („ETNH2 ”, 0,5 M) adunk az elegyhez, majd 50 °C-ra melegítjük fel és újból 25%-os vizes NaOH-oldatot adunk hozzá olyan módon, hogy mintegy 4,7 óra alatt ismét 80 g NaOH-oldatot adagoljunk, miközben a pH 7,1-ről lassan 10,4-ig emelkedik és ezt az utóbbi pH-értéket az egész további lúgmennyiség hozzáadása alatt fenntartjuk. Az így kapott acetonos szuszpenziót 2 egyenlő részre osztjuk: az egyik, „A” oldatnak nevezett részt forgó bepárlón vízsugárvákuumban szárazra pároljuk. 87 g elegyet kapunk, amely 29 g (körülbelül 34%) NaCl-ból, 54 g (körülbelül 63%, ami 0,23 mólnak, vagyis az elméleti kitermelés mintegy 90%-ának felel meg) 2-(l’-ciano-r-metil-etil-amino)-4-etil-amino-6-klór-sz-triazinból és 3 g cianursavból áll. A maradékot 2-Q’ -ciano-1’-metil-etil- amino)-4-amino-6-klór-sz-triazin és 2,4-dietil-amino-6-klór-sz-triazin elegye képezi, ami a termékben jelenlevő 54 g kívánt triazinszármazékon kívül még körülbelül 1,8%-ot tesz ki. A vizes-acetonos szuszpenzió másik, „B” oldatnak nevezett részét vízzel erősen felhígítjuk. A 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
