175349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-fenilin-diamin előáll1tására
9 175349 10 klóretilént. Keverés közben a triklóretilénbe csurgatunk 40 g ecetsavanhidridet, melyhez előzőleg 2 csepp tömény kénsavat elegyítettünk. A triklóretilén-ecetsavanhidrid elegybe beadagolunk 34 g elporított acetanilidet. 15 percig kevertetjük 20-25 °C-on, majd lehűtjük az anyagot +5 °C-ra. Keverés közben 20—25 perc alatt 20 g 98%-os salétromsavat csepegtetünk az acetanilid szuszpenziójához, +5 +7 °C-on. A salétromsav adagolás közben külső jéghűtést alkalmazunk. A salétromsav beadagolása után 1,5 óráig +5 +10°C-on, 1,5 óráig +10-+15 °C-on utóreagáltatjuk az anyagot. Ezután a reakcióelegyhez további 220 g vízmentes triklóretilént csurgatunk és 30 percig kevertetjük +15 °C-on. A reakcióelegyet 15 °C-on szűrjük. A kiszűrt p-nitroacetanilidet 2 x 20 ml triklóretilénnel mossuk, jól leszívatjuk, szárítjuk. Száraz súlya: 8,6-9 g. A szűrletet 100 ml 10 C-os vízzel kevertetjük 20 percig, majd a két fázist szétválasztjuk. Az oldószeres fázist 50 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal kevertetjük 20 percig. Szétválasztás után 50 ml vízzel megismételjük a mosást. A semlegesre mosott oldószeres fázist vákuumban kb. 50 °C-on bepároljuk. Bepárlás után az anyag közvetlenül feldolgozható o-fenilén-diaminná. Bepárlás után 32,5-33 g o-nitro-acetanilidet kapunk. Op.: 89-90 °C. Ha közvetlenül feldolgozzuk o-fenilén-diaminná, akkor a triklór-etilén ledesztillálása után 120 ml etilalkoholt öntünk az orto-nitro-acetanilidra. Az alkoholos oldatot forrásig melegítjük és keverés közben 40 ml 20%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot csurgatunk be 1/2 óra alatt, majd további 1 órát forrponton kevertetjük. A dezacetilezés után 50 °C-ra hűtjük az oldatot és hozzácsurgatunk 235 g 17%-os vizes nátrium szulfíd oldatot. Az anyagot keverés közben forrásig melegítjük és kidesztilláljuk a bevitt etilalkoholt, míg a reakcióelegy hőfoka 103—105 °C-ig emelkedik. 4 órát reagáltatjuk az anyagot, gyenge refluxálással majd lassan lehűtjük 10°C-ra. A reakcióelegyből kiváló orto-fenilén-diamint kiszűrjük és 2 x 30 ml hideg vízzel mossuk, majd leszívatás után szárítjuk. A száraz anyag súlya: 16-17 g. Op.: 98-101 °C. Az acetanilid nitrálásánál oldószerként alkalmazhatunk diklórmetánt és széntetrakloridot ló kedvező eredményt érünk el. és hason-A számított ossz. nitro-termék 45 g Kapott ossz. nitro termék 42 g 93% orto-nitro-acetanilid 33 g 79% para-nitro-acetanilid 9 g 21% Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás orto-feniléndiamin előállítására, azzal jellemezve, hogy 1 mól acetanilidre számított 1-5 5 mól ecetsavanhidridből, 0,5-2 súly% kénsavból, és kívánt esetben 0,1-0,2 mól salétromsavból oldatot készítünk, amelyhez szakaszosan, vagy folyamatosan acetanilidet és vele párhuzamosan legalább sztöchiometrikus mennyiségű salétromsavat adago- 10 lünk, majd a reakcióelegyet adott esetben utóreagáltatjuk, és a nitrált reakcióelegyből szükség esetén szűréssel a paranitroacetanilidet eltávolítjuk, a kapott legalább 80% orto-izomert tartalmazó nitro-acetanilidet nátrium-szulfíddal egy lépésben redu- 15 káljuk és dezacetilezzük, előnyösen víz és/vagy alkohol jelenlétében lúgos közegben. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az orto- és para-acetanilidet tartalmazó reakciókeveréket vízzel kiegé-20 szítjük és a kivált, legalább 80% orto-izomert tartalmazó orto- és para-nitro-acetanüid-keveréket kiszűrjük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az orto- és para-acet-25 anilidet tartalmazó reakcióelegyet jégre öntjük és a reakcióelegyből az orto- és para-nitrált terméket együtt izoláljuk, majd szerves oldószeres, előnyösen benzolos oldással a para-nitro-acetanilidet szűréssel izoláljuk, az orto-nitro-acetanilidet a szűrletből a 30 szerves oldószer elpárologtatása után kinyerjük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az orto- és para-acetanilidet tartalmazó reakcióelegy utóreagáltatásakor még melegen szűrjük a reakcióelegyet és a para-35 izomert szűréssel távolítjuk el. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 1,508 fajsúlyú 98%-os salétromsavval nitrálunk. 6. Az 1. igénypont szerintr eljárás foganatosítási 40 módja azzal jellemezve, hogy halogénezett szénhidrogén előnyösen triklóretilén, diklórmetán vagy széntetraklorid jelenlétében nitrálunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja acetanilid szakaszos nitrálásra, azzal jelle-45 mezve, hogy a nitrálás kezdetén az acetanilid mennyiségének 1/2-1/4 részét egy tételben, a további részét pedig a salétromsavval párhuzamosan adagoljuk a rendszerbe. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 50 módja szakaszos nitrálásra, azzal jellemezve, hogy az acetanilid mennyiségének 1/2—1/4 részét kétszeres súlyú ecetsavanhidridben kevertetjük, majd 5—10 °C hőmérsékleten kénsavat és salétromsavat adagolunk a rendszerbe, majd utóreagáltatás után 55 további acetanilidet majd ismét 5-10°C-on salétromsavat és kívánt esetben kevés kénsavat adagolunk és e műveleteket tetszés szerint többször megismételjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804688 - Zrínyi Nyomda, Budapest 5
