175340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(benztiazol-2-il)-oxamidsav-származékok előállítására
175340 12-oxamidsav-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 223-225 °C. Tömegspektrum: molekulasúly (talált): 310. UV(MeOH), Xmax: 308ny/, loge 4,01. 11 12. példa N -( 5,6-dimetoxi-benztiazol-2-il)-oxamidsav-etil észter a) A 8/a és 8/b példa szerint eljárva, 100 g (0,65 mól) 3,4-dimetoxi-anilinból, 94,2 g (0,67 mól) benzoil-kloridból és 49,7 g ammóniumrodanidból 620 ml acetonban 113,6 g (83,31%) l-(3,4-dimetoxi-fenil)-tiokarbamidot kapunk (alkoholból végzett átkristályosítás után). Olvadáspont: 228—230 °C. b) A 8/c példában ismertetett Hugershoff-módszer szerint végezve a gyűrűzárást, a 12/a példa szerint előállított tiokarbamid-származék 106,13 g-jából (0,5 mól) 89,1%-os kitermeléssel kapjuk a 2-amino-5,6-dimetoxi-benztiazolt (93,7 g alkoholból végzett átkristályosítás után). Olvadáspont: 220—221 °C. c) Az 1. példa „A” módszerének előírása szerint eljárva, a 12/b példában ismertetett amino-benztiazol-származék 6,3 g-ját (0,03 mól) 4,3 ml oxálészter-kloriddal reagáltatva 100 ml metilén-kloridban és 5,6 ml piridinben 7,14 g (76,7%) N-(5,6-dimetoxi-benztiazol-2-il)-oxamidsav-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 190—191 °C (alkoholból). Tömegspektrum: molekulasúly (talált): 310. UV (MeOH): Xmax: 331 mju, loge 4,09. 13. példa N-(4,6-dimetoxi-benztiazol-2-il)-oxamidsav-etilészter All. példában a 4,7-dimetoxi- és a 12. példában az 5,6-dimetoxi-származékra ismertetettekkel analóg módon eljárva kapjuk 2,4-dimetoxi-anilinból kiindulva a 2-amino-4,6-dimetoxi-benztiazol-oxamidsav észterét. 14. példa N-(6-metoxi-5,7-dimetil-benztiazol-2-il)-oxamidsav-etil észter A 8/a—8/d példában ismertetett előírások szerint járunk el: a) l-(4-metoxi-3,5-dimetil-fenil)-3-benzoil-tiokarbamidot kapunk gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel 4-amino-2,6-dimetil-anizolból, ammóniumrodanidból és benzoil-kloridból. Olvadáspont: 118—120 °C (aceton-nedves nyerstermék). b) l{4-metoxi-3,5-dimetil-fenil)-tiokarbamidot kapunk a 14/a példa szerinti előállított vegyület debenzoilezésével. Kitermelés: 81,35%. Olvadáspont: 216—217 °C. c) 2-amino-6-metoxi-5,7-dimetil-benztiazolt kapunk a 14/b példa szerint előállított tiokarbamid-származék (a kiindulóanyag mennyisége például 8 g - 0,038 mól) Hugershoff-szerinti gyűrűzárásával, 65%-os kitermeléssel. Olvadáspont: 191-193 °C. d) A 14/c példa szerint előállított amino-benztiazol-száramazék 4,7 g (0,0225 mól) mennyiségét 3,2 ml (0,0286 mól) oxálészter-kloriddal 75 ml metilénkloridban és 4,1 ml piridinben reagáltatva 6,45 g (93%) N-(6-metoxi-5,7-dimetil-benztiazol-2-il)-oxamidsav-etilészter kapunk. Olvadáspont: 159—160 °C. Tömegspektrum: molekulasúly (talált): 308. UV-spektrum: Xmax: 327 mpt, loge 4,09. 15. példa N -(4-metoxi-5,7 -dimetil-benztiazol-2-il)-oxamidsav-etil észter a) A 8/a és 8/b példában megadott előírásokkal analóg módon 7,56 g (0,05 mól) 2-amino-4,6-dimetil-anizolból, benzoil-kloridból és ammóniumrodanidból — az N-benzoil közbenső termék jellemzése nélkül — 8,1 g l-(2-metoxi-3,5-dimetil-fenil)-tiokarbamidot kapunk. Kitermelés: 77%. Olvadáspont: 141—142 °C. b) A 15/a példa helyettesített tiokarbamid-vegyületét (7,36 g, 0,035 mól) a 8/c példában ismertetettek szerint brómmal kloroformban 2-amino-4-metoxi-5,7- -dimetil-benztiazollá reagáltatjuk. Kitermelés: 7,1 g (97,3%). Olvadáspont: 164-166 °C. c) A 15/b példában ismertetett amino-benztiazolszármazék 4,16 g-ját (0,02 mól) az 1. példa „A” módszere szerint 2,99 g (0,022 mól) oxálészter-kloriddal reagáltatjuk 60 ml metilén-kloridban és 3,2 ml piridinben. Alkoholból végzett átkristályosítás után 5,0 g (81,16%) N-(4-metoxi-5,7-dimetil-benztiazol-2- -il)-oxamidsav-etilésztert kapunk, amely 143-144 °C-on olvad. Tömegspektrum: molekulasúly (talált): 308. UV-spektrum: Xmax : 308 mß, loge 4,10. A magrezonancia-spektrum (DDMSO) alátámasztja a szerkezetet. 16. példa N -(benztiazol-2 -il)-oxamidsav-etilészter Szokványminőségű 2-amino-benztiazdt (4,5 g, 0,03 mól) az 1. példa „A” módszerének előírása szerint 4,5 g oxálészter-kloriddal reagáltatunk. A címben szereplő vegyület 6,6 g mennyiségét kapjuk (kitermelés 88%), az olvadáspont 187—188 °C (alkoholból). Ezt a terméket P.A. Petjuhin közbenső termékként ismerteti [Zs. Obscs. Him. 34, 28-34 (1964)], amelynek olvadáspontja 183-184,5 °C. 17. példa N -(4- me t il -benztiazol-2-il)-oxamidsav-etilészter 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
