175338. lajstromszámú szabadalom • Vastartalmú kompozició növényekhez
21 175338 oldatát csepegtetjük, majd 42,8 g (0,2 mól) ferrocénaldehid 200 ml etanolban készült oldatát adjuk hozzá. Visszafolyató hűtő alatt történő forralás után 5 óra múlva a reakciókeveréket lehűtjük. Az oldhatatlan komponenseket leszívatjuk, a szűrletet szárazra pároljuk, a visszamaradt szilárd anyagot vízben szuszpendáljuk, leszívatjuk és szárítjuk. 42 g (91,7%) ferrocénaldoximot kapunk, amelynek olvadáspontja 228 °C. All. példában leírt módon állítjuk elő a következő 2. táblázatban felsorolt vegyülteket is: 5 A következő 3. táblázatban felsorolt vegyületeket ferrocénoximokból kiindulva a szokásos reakciókkal állítjuk elő: 22 2.táblázat Fér jelentése mindenkor 4) képletű csoport Példa száma Szerkezeti képlet Olvadáspont °C 12. Fer-CH=N-NH-CO-NH2 225 (bomlik) 13. Fer—CH=N-NH—CS—NHj 184 14. Fer-C=N-NH—CS—NH2 148-154 1 ch3 (bomlik) 15. VIII képletű vegyidet >170 (bomlik) 16. Fer-CH=N-CH2 -CH2 —N=CH-Fer 154 (bomlik) 3. táblázat Fér jelentése mindenkor 4) képletű csoport Példa száma Szerkezeti képlet Olvadáspont, °C 17. F er-CH=N -CTNa+ >180 (bomlik) 18. Fer-CH=N-OCH3 45-48 (bomlik) 19. Fer-CH=N-OC2H5 173 20. Fer-CH=N-0—CO-NH—CH3 105 21. példa 173 g foszforsavat 1600 ml jégecetben hűtés közben 173 g (1,69 mól) bisz-(dimetilaminometán)-nal elkeverünk, 185,6 g (1,0) ferrocént adunk hozzá és 5 óra leforgása alatt nitrogénatmoszférában vízfürdőn melegítjük. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, 2200 ml vízzel felhígítjuk és az át nem alakult ferrocént éteres extrakcióval eltávolítjuk. A visszamaradt reakciókeveréket 480 g nátriumhidroxiddal meglügosítjuk, további 800 ml vízzel felhígítjuk, majd háromszor éterrel extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, majd szárítás után nátriumszulfát felett bepároljuk. 204 g (89%) N,N-dimetilamin-metilferrocént kapunk, amelyet 215 ml metanolban felveszünk. A képződött oldatot 215 ml (500 g) metiljodiddal elkeverjük, 5 percig forrásban tartott vízfürdőn melegítjük, nuqd szobahőmérsékletre való lehűtés után 3200 ml éterre öntjük. A közben először olajosán kiváló tennék dörzsöléssel kikristályosodik. 323 g (83,9%) XV képletű N,N-dimetilamino-metilferrocén-metiljodidot kapunk, amelynek olvadáspontja 213 °C (bomlik). 22. példa Ha N,N-dimetilamino-metilferrocént sósavval rea- 45 gáltatunk, akkor a XVI képletű N,N-dimetilamino-metilferrocén-hidrokloridot kapjuk. 23. példa 50 57 g (0,88 mól) kálciumcianidot 570 ml vízben oldunk, majd a vízhez 58 g (0,15 mól) N,N-dimetilamino-metilferrocén-metiljodidot adunk. Az oldatot forrásig felmelegítjük, amikor a szilárd anyag oldatba megy. Néhány perc leforgása alatt megindul a trime- 55 tilamin fejlődése, egyidejűleg pedig gőzzel illékony olaj válik ki. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat szobahőmérsékleten hűtjük, amikor az olajos termék megszilárdul. A szilárd termáiét elválasztjuk és a visszamaradó oldatot éterrel extraháljuk. 60 Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és nátriumszulfáton történő szárítás után csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot 200 mi hexánból átkristályosítjuk. 26 g (76,9%) XVII képletű cianometil-ferrocént kapunk, amelynek olvadás 65 pontja 82-83 °C. 11
