175313. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrokrakkoló katalizátor előállítására
175313 10 B) 4 súly% nikkelt és 14 súly% volfrámot tartalmazó katalizátor előállítása 9 Az A. pontban előállított, együtt gélesített, 50:50 súlyarányú szilíciumdioxid-alumíniumoxid hordozóra ammónium-meta volfrámot és nikkelnitrátot vittünk fel a következő módon: 150 ml (87,7 g) szilíciumdioxid-alumíniumoxid hordozót forgó szárítóban 40 ml ionmentesített vízben oldott 21,98 g ammónium-meta-volframáttal (volfrámtartalma 15,876 g) és 22,45 g nikkelnitráttal (nikkeltartalma 4,536 g) impregnáltunk. A vizes oldat össztérfogata 53 ml volt, ezt még S3 ml vízzel hígítottuk, és az impregnálást keverés közben ezzel az oldattal végeztük. Az alkotórészek összekeverése után a nedves, impregnált hordozót 4 óra hosszat 110 °C-on szárítottuk, majd a száraz terméket egy óra hosszat 593 °C-on kalcináltuk. 107,5 g katalizátort kaptunk, átlagos sűrűsége 0,781. A nikkellel és volfrámmal impregnált, szilíciumdioxid-aluminiumoxid hordozót számolt és kalcináit por alakjában összekevertük kukoricakeményítővel (kötő- és csúsztatóanyag). 558 g porított, száraz katalizátorhoz (15,0 súly% illékony anyagot tartalmaz) 55,8 g keményítőt és 280 ml ionmentesített vizet adtunk. A keveréket alaposan összegyúrtuk, lágy krémszerű anyagot kaptunk, amelyet 1,59 mm lyukbőségű extruderen átpréseltünk és 1,59 mm hosszú darabokra vágtunk. A formázott katalizátort 168°C-on 4 óra hosszat szárítottuk, majd 2 óra hosszat 593 °C-on kalcináltuk. A kapott katalizátorkészítmény átlagos sűrűsége 0,573. A kapott katalizátor hidrokrakkoló aktivitását azonos, gázolaj nyersanyag hidrokrakkolásával vizsgáltuk két, különböző műveleti körülmények között azonos reaktorban. A hidrokrakkolást 137 att nyomáson, 400 °C, illetve 419 °C reakcióhőmérsékleten, óránként 1,0 folyadék térsebesség és 1700 tf/tf katalizátor hidrogén cirkulációs arány mellett végeztük. Azonos mennyiségű katalizátort alkalmaztunk, és 3 óra hosszat 412°C-on 90:10 mól% arányú hidrogén-kénhidrogén eleggyel előszulfidáltuk. A vizsgálathoz használt vákuumlepárlású könnyű gázolaj jellemzői a következők voltak: API° sűrűség 15,6 °C-on: 19,8 fajlagos sűrűség 15,6°/15,6°C: 0,9352 Desztillációs vizsgálat, °C: kezdő forrpont 5 10 30 50 70 90 95 végforrpont molekulasúlya: összetétel: aromások paraffinok és naftének kéntartalom nitrogéntartalom 293 366 388 426 455 486 531 548 641 408 58,4 tf%, 41,6 tf% 2,64 súly% 0,16 súly% Mindegyik katalizátor esetén azonos konverzióval dolgozva, a gázolaj nyersanyag 350 °C végforrpontú termékké való átalakulásának %-os mértékét határoztu . meg. Az eredményt a következő 2. táblázat szem-5 lelteii. 2. táblázat 10 Katalizátor AI2O3/SÍO2 súlyarány 1:1 4,0 %% Ni és 14 s% W Hőmérséklet, °C 400 419 15 Konverzió, súly% (1) 42,5 69,5 Szelektivitás, súly% (2) 100 95 (1) kezdeti forráspont — 350 °C frakció; 20 (2) 150 °C — 350 °C frakciő/kezdeti forrpont — 350 °C frakció; a folyékony termék (150 °C kezdeti forrpont) és - könnyű szénhidrogének arányára utal. 25 2. példa Az 1. példával azonos módon előállított, 8 súly% nikkelt és 18 súly% volfrámot tartalmazó, 40, 50, illetve 63 súly% alumíniumoxidot tartalmazó hordo- 30 zóval készült katalizátor (a hordozó 60:40, 50:50, illetve 37:63 súlyarányú szilíciumdioxid-alumíniumoxid) hidrokrakkoló aktivitását vákuumlepárlású, könnyű gázolaj nyersanyag hidrokrakkolása során hasonlítottuk össze. 35 A gázolaj nyersanyag jellemzőit a 3. táblázatban foglaljuk össze. 3. táblázat Sűrűség 15 °C-on Lepárlás, °C 0,8413 Kezdeti forráspont 288 10 335 45 30 365 50 380 70 394 90 419 Végpont 457 50 összes kén 0,07 súly% összes nitrogén 0,044 súly% Aromások 12,7 tf% Paraffinok és naftének 87,3 tf% Dermedéspont, °C 27 55 (az a hőmérséklet, amelyen az olaj folyni kezd) A könnyű gázolajat 137 at nyomáson, óránként 1,0 folyadék térsebesség és 1700 tf/tf katalizátor hid- 60 rögén cirkulációs arány alkalmazásával hidrokrakkoltuk, és meghatároztuk azt a katalizátorágy hőmérsékletet, amely -21 °C dermedéspontú termék előállításához szükséges. A kapott adatokat a 4. táblázatban és az ábrán 65 ismertetjük. 5
