175299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid polimerek előállítására
9 175299 10 3. példa Keverővei felszerelt 100 literes űrtartalmú polimerizációs reaktorba 50 kg ionmentes vizet, láncátvivőszerként merkapto-csoportot tartalmazó szer- 5 vés vegyületet, vagy triklóretilént, kombinált diszpergálószerként pedig részlegesen elszappanosított polivinilacetátot és cellulózétert alkalmazunk a következő 3. táblázatban ismertetett módon. A vinilklorid monomert vagy a vinilklorid-vinilacetát mo- 10 nomerkeveréket és polimerizációs iniciátort vezetünk a reaktorba. Az egyes komponensek minőségét és az adagolt mennyiségeket a táblázatban részletezzük. A polimerizációt a táblázatban ismertetett poli- 15 merizációs hőmérsékleten és keverési sebességgel végezzük, amikor a 4. táblázatban megadott tulajdonságokkal rendelkező polimer termékekhez jutunk. A táblázatokban a 18-20. számú kísérlet a kontroll, a 21-23. számú kísérlet pedig annak szemlél- 20 tetésére szolgál, hogy a díszpergálószer-kombinációit az oltalmi körön kívül eső mennyiségi arányokban alkalmazzuk. A táblázatban megadott rövidítések jelentése a következő: 25 PVA-A: 80% elszappanosítási fokú 4 súly%-os vizes oldatban 20 °C-on 35 cP viszkozitású részlegesen elszappanosított polivinilacetát. 30 PVA - B: 88% elszappanosítási fokú 4 súly%-os vizes oldatban 20°C-on 30 cP viszkozitású részlegesen elszappanosított polivinilacetát. PVA-C: 80% elszappanosítási fokú 4 súly%-os vi- 35 zes oldatban 20uC-on 50 cP viszkozitású részlegesen elszappanosított polivínilacetát. Cél-A: 30 súly% metoxi-csoportot, 10súly% hidroxi-propoxi-csoportot tartalmazó 40 2 súly%-os vizes oldatban 20 °C-on 60 cP viszkozitású metilhidroxipropilcellulóz. Cel-B: 65 súly% hidroxipropoxi-csoportot tartalmazó 2 súly%^os vizes oldatban 4S 20 °C-on 50 cP viszkozitású hidroxipropilmetil cellulóz. Cel - C: 20 súly% metoxi-csoportot, 8 súly% hidroxi-propoxi-csoportot tartalmazó 2 súly%-os vizes oldatban 20 °C-on 100 cP viszkozitású metilhidroxipropilcellulóz. IPP: diizopropilperoxidikarbonát PV: t-butüperoxipivalát, DMVN: azo-bisz-2,4-dimetilvaleriánsavnitril VC: vinilklorid VAc: vinilacetát A halszemek számának, a dioktilftalát-abszorpciónak (DOP) és a vinilklorid monomer (VC) eltávozási sebességének meghatározását a következőkben ismertetjük: Halszemek száma: 50 g vizsgálandó polimer, 25 g dioktilftalát, 0,3 g hárombázisos ólomszulfát, 1,0 g ólomsztearát, 0,01 g titándioxid és 0,005 g gázkorom keverékét 30 percig állni hagyjuk, majd fonó hengeres malomban 140 °C-on 7 percig homogenizáljuk. A homogenizált keveréket a hengeres homogenizálóberendezésben 0,2 m vastagságú lemezzé alakítjuk át és az átlátszó (halszem) részecskék számát 100 cm1 lemezfelületen megszámoljuk. Dioktilftalát-abszorpció: 10 g vizsgálandó polimert és 10 g dioktilftalátot 1 órás állás után centrifugában szeparáljuk, a nem abszorbeálódott dioktilftalátot eltávolítjuk és a polimerben abszorbeálódott dioktilftalát %-os értékét méréssel meghatározzuk. A vinilklorid monomer eltávolításának sebessége: a polimerizáció befejezése után 1 liter polimerizációs szuszpenziót 80 °C-on keverés közben lombikban melegítünk, miközben nitrogéngázt vezetünk be 0,1 g/perc sebességgel a lombikon keresztül. Bizonyos időközökben kisebb mennyiségű polimer szuszpenziót kiveszünk és a monomer tartalmát meghatározzuk abból a célból, hogy megállapítsuk a kezdeti monomerérték felére való csökkenéséhez szükséges időtartamot. A kapott eredményeket a 3. és 4. táblázatban ismertetjük. 3. táblázat Polime-Kísérlet száma Monomer vagy monomerek kg Láncátvivőszer, g Diszpergálószer, g Iniciátor, g rizációs hőmérséklet °C A keverés sebessége fordulatszám/perc 10 VC (25) 2-merkaptoetanol (8) PVA-A (10) Cel-A (7,5) IPP (10) 61 350 11 VC (25) 2-merkaptoetanol (8) PVA-A (10) Cel-A (7,5) IPP (10) 61 300 12 VC (25) 2-merkaptoetanol (8) PVA-A (10) Cel-A (7,5) IPP (10) 61 270
