175254. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a di-n-propil-acetamid előállítására
9 175254 10 majd az így kapott oldatot aktív szénnel színtelenítjük. A di-n-propil-acetamid ezután hűtéskor kikristályosodik, majd vákuumszűréssel elkülöníthető. A fenti kétféle tisztítási módszer használatától 5 függően 10,1 g vagy 8,92 g mennyiségű tiszta di-n-propil-acetamidot kapunk, ami 91.577-os illetve 90,5%-os hozamnak felel meg. A hidrolízis hozama a felhasznált di-n-propil-acetonitrilre vonatkoztatva 87-88%. 10 2. példa Di-n-propil-acetamid előállítása 15 Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és adagolótölcsérrel felszerelt 500 ml-es gömblombikba bemérünk 312 g 80%-os kénsavoldatot [ez annyit jelent, hogy a későbbiekben a savoldat/nitril arány 20 2,5], majd keverés közben közel 40 °C-on 15 perc leforgása alatt beadagolunk 125,2 g di-n-propil-acetonitrilt. A reakcióelegy hőmérsékletét ezután 80—85 °C-ra emeljük 30 percen belül, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk 90 percen át. A reakció- 25 elegyet ezt követően szobahőmérsékletre hűtjük, majd hűtés és keverés közben szakaszosan hozzáadjuk egy 2000 ml-es gömblombikba bemért 1250 g jéghideg tisztított vízhez, amikor is a kénsav hígítása mintegy 16%-osnak felel meg, azaz 30 ilyen töménységű kénsavoldatot kapunk. E művelet során a reakcióelegy hőmérsékletét legfeljebb 25 °C-on tartjuk. A vizes elegyet ezután 0 °C és -5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük, ezt a hőmérsékletet tartjuk 1 órán át, majd a kivált kristá- 35 lyokat vákuumszűréssel elkülönítjük. A kristályokat Büchner-tölcséren 125-125 g tiszta jéghideg vízzel kétszer átöblítjük, majd a még nedves anyagot 1000 ml-es gömblombikban 620 g toluollal felvesszük. A kapott toluolos keveréket ezután keve- 40 rés közben a toluolból és vízből álló azeotróp rendszer forráspontján, azaz 84 °C-on addig forraljuk, míg a termék tökéletesen oldódik. Az alsó vizes fázist ezután dekantáljuk, a szerves fázist pedig 6,25 g nátrium-hidrogén-karbonát 125 g tisz- 45 tított vízzel készült oldatával visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot dekantáljuk és a toluolos fázist 125-125 g tisztított vízzel annyiszor mossuk, míg az szulfátionoktól mentes lesz. A toluolos oldatot ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 4.4 g aktív szénnel kezeljük 30 percen át. miközben a még visszamaradt vizet Dean-Stark típusú vízszeparátorral eltávolítjuk. Az aktív szenet ezután kiszűrjük, majd 62 g forró toluollal átöblítjük. A szűrletet és a mosófolyadékot összeöntjük egy másik 1000 ml-es gömblombikban, majd keverés közben kristályosítás céljából a reakcióelegyet 2 órán át -5 °C és —10 °C között tartjuk, a kivált kristályokat pedig vákuumszűréssel eltávolítjuk. Ezután a kiszűrt kristályokat Büchner-tölcsérben 62—62 g szűrt jéghideg toluollal kétszer átöblítjük, majd addig végzünk vákuumszűrést, míg még toluol távolítható el. A kristályokat ezután levegőztetett kemencében 50 °C-on súlyállandóságig szárítjuk. Így első frakcióként 126 g di-n-propil-acetamidot kapunk, ami azt jelenti, hogy a kiindulási anyagként felhasznált di-n-propil-acetonitrilre vonatkoztatva a hozam 88,070 A vákuumszűrésnél és a mosásnál kapott toluolos anyalúgokat összeöntjük, majd 20 torr nyomáson 50 °C-on szárazra pároljuk. így kristályos formában 4 g di-n-propil-acetamidot kapunk, ami további 2,877-os hozamot jelent. E módszerrel tehát a kiindulási di-n-propil-acetonitrilre vonatkoztatva a di-n-propil-acetamid összhozama 90,87«. Ha a toluolos anyalúgot keringtetjük, akkor a di-n-propil-acetamid hozama 967?-ra növelhető. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás az 1 képletű di-n-propil-acetamid előállítására di-n-propil-acetonitril vizes kénsavoldatial való hidrolizálása útján, azzal jellemezve, hogy a hidrolizálást 80%-os vizes kénsavoldattal. azt 1 g nitrilre vonatkoztatva 2 g és 2,5 g közötti mennyiségben használva. 80 °C és 85 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 g nitrilre vonatkoztatva 2,5 g kénsavoldatot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolizálást 60-90 percen belül hajtjuk végre. 1 rajz, 1 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804682 - Zrínyi Nyomda, Budapest
