175237. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(szubsztituált-rövidszénláncú alkil) -2-oxo-vagyhidroxi--5-(szubsztituált-oktenuil) -ciklopentán karbonsav-rövidszénláncú alkil-észter származékok előállítására
15 175237 16 489b-os brómhidrogénsawal. A reakcióelegyet ezután benzol és víz közötti megosztásnak vetjük alá, majd a szerves fázis desztillálásával 27,8 g brómkarbonsavat kapunk. Kitermelés: 72%. Fp.: 108-110 °C/0,2 Hgmm. g) 7-bróm-3- metilheptánsav-etilészter A reakciót a 4.c) példával analóg módon végezzük 7-bróm-3-metilheptánsawal. Kitermelés: 94%. Fp.: 62-65 °C/0,1 Hgmm. h) 7-jód-3- metilheptánsav-etüészter A reakciót a 4.d) példával analóg módon végezzük 7-bróm-3- metilheptánsav-etilészterrel. Kitermelés: 91%. Fp.:92-94°C|0,6 Hgmm. i) (5RS, 3»SR)-1- (6’-etoxikarbonil-5’-metilhexil)-2-OXO-5- [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)- transz-1 ”oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészter A reakciót a 4.e) példával analóg módon végezzük (5RS, 3’SR)-2-oxo-5- [3’-(2”--tetrahidropiraniloxi)transz-1’ -oktenil] -ciklopentánkarbonsav-etilészterből és 7-iód-3-metilheptánsav-etilészterből (6 órás forralás 110 4C-on). Kitermelés: 68 %. Rf = 0,61 (kovasav, 1 :1 arányú ciklohexán-etilacetát) NMR—spektrum: 5,4-5,7 ppm (2 H, multiple«), 4,65 ppm (1 H, multiplett), 3,9-4,35 ppm (kvadruplett). 11. példa (5RS, 3”SR)-1- (6’-karboxi-5’-metilhexil)-2-hidroxi-5- [3”-(2’”--tetrahidropiranüoxi)-transz-l ’’-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészter A kísérletet az 5. példával analóg módon végezzük (5RS, 3”SR)-1- (6’-etoxikarbonil-5’-metilhexil)-2--oxo-5- [3’-(2’”- tetrahidropiraniloxi)-transz-l’’-oktenil)- ciklopentánkarbonsav- etilészterből. Kitermelés: 75%. Ff = 0,29 (40 : 60 :1 arányú ciklohexán-etilacetát-jégecet). NMR—spektrum: 5,1-5,7 ppm (2 H, multiplett) 4,68 ppm (1 H) 12. példa (5RS, 3>>SR)-1- (6’-karboxi-5’-metilhexil)-2-hidroxi-5- (3’»-hidroxi-transz-l ’’-oktenil)- ciklopentán-karbonsav-etilészter A reakciót a 6. példával analóg módon végezzük (5RS, 3”SR)-1- (6’-karboxi-5’-metilhexil)-2-hidroxi-5- (3>i. (2>”-tetrahidropiraniloxi) -transz-1 ”-oktenil]-ciklopentánkarbonsav- etilészterből. Kitermelés: 79%. Rf = 0,20 (40 : 60 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát -jegecet). NMR-spektrum: 4.8- 5,8 ppm (5 H, multiplett) 3.9- 4,35 ppm (4 H, multiplett) 13. példa (5RS, 3”SR)-l-(6’-etoxikarbonilheptil)-2-oxo-5- [3”(2*”- tetrahidropiraniloxi)-transz-l ” -oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészter A reakciót a 4.e) példával analóg módon végezzük (5RS, 3>SR)-2-oxo-5- [3’- (2»-tetrahidropiraniloxi) -transz-1 ’-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből és 7-jód-2-metilheptánsav- etilészterből (5 órás forralás 110 °C-on). Kitermelés: 64%.. Rf»6 0,51 (6 :4 arányú ciklohexán-etilacetát, kovasavlapokon). A 7-jód-2-metilheptánsav-etilésztert előállíthatjuk a 4.a)—4.d) példákban leírtakkal analóg módon metilmalonsav-dietilészterből és 1,5-dibrómpentánból. Fp: 80 °C/0,2 Hgmm. NMR-spektrum: 4,18 ppm (2 H, kvadruplett): 3,43 ppm (2 H, triplett); 1,26 ppm (3 H, triple«); 1,14 ppm (3 H, dublett). 14. példa (5RS, 3”SR)-1- (6»-etoxikarboniloktil)-2-oxo-5- [3”(2>”-tetrahidropiraniloxi)- transz-1-’’-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészter A reakciót a 4.e) példával analóg módon végezzük (5RS, 3’SR)-2-oxo-5- [3>- (2”-tetrahidropiraniloxi)transz-1 ’-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből és 2-etil-7-jódheptánsav-etilészterből (6 órás forralás 110 °C-on). Kitermelés: 72%. Rf=0,30 (85 : 15 arányú ciklohexán-etilacetát, kovasavgél-lapokon). A 2-etil-7- jódheptánsav-etilésztert a 4.a) - 4.d) példákban leírtakkal analóg módon etilmalonészterből és 1,5-dibrómpentánból állítjuk elő. Fp.: 92-94 °C/04Hgmm. 15. példa (5RS, 3”SR)-1- (6’-etoxikarbonildecil)-2-oxo-5-[3”-(2’”- tetrahidropiraniloxi)-transz-l ”-oktenil]-ciklopentán-karbonsav-etilészter A reakciót az 1. példa szerint végezzük 2,2 g (6 millimól) (5RS, 3>SR)-2-oxo-5- [3’- (2”- tetrahidropiraniloxi)-transz-l ’-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből, 900 mg (8 millimól) kálium-terc-butilátból és 3,4 g (10 millimól) 7-jód-2-n-butilheptánsavetilészterből 20 ml toluolban, (8 órás forralás 110 °C-on). 100 g kovasavon kromatografálva 1,8 g tiszta terméket kapunk. Rf = 0,4 (1 :1 arányú ciklohexán-éter). A 7-jód-2-n- butilheptánsav-etilésztert a 4.a) -4.d) példákban leírtakkal analóg módon állítjuk elő n-butil- malonsav-dietilészterből és 1,5-dibrómpentánból. Fp.: 125-128 °C/0^ Hgmm. 16. példa (5RS, 3>»SR)—1- (5’-etoxikarbonilpentil)-2-oxo-5- [3” (2’’>- tetrahidropiraniloxi)- transz-1 ’’-oktenil]-ciklopentán-karbonsav -etilészter A reakciót a 4.e) példával analóg módon végezzük (5RS, 3*SR)-2-oxo-5- [3>-(2>’-tetrahidropiraniloxi)transz-1 ’-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből és 6-jódhexánsav-etilészterből (5 órás forralás visszafolyatás közben). Kitermelés: 70%. Rf = 0>23 (85 : 15 arányú ciklohexán-etilacetát; szilikagéUapok). NMR-spektrum: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
