175223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dialkil-ftálimido-N-foszfortioát előállítására
5 175223 6 juk és hagyjuk lehűlni. A kivált szilárd anyagot szűrjük és szárítjuk; 0,0- dietü-ftálamido-N-foszforotioátot kapunk, mely a GFK elemzés szerint 98%-os tisztaságú. A kitermelés 50%-os az 0,0- dietil-foszforamido-tioátra számítva. 2. példa 8.45 g (0,05 mól) 0,0-dietil-foszforamido-tioát és 11,1 g (0,11 mól) trietilamin 100 ml 60-80°C forráspontú petroléterrel készített oldatát keverjük és visszafolyatás közben enyhén forraljuk. Az elegyhez 10,7 g (0,053 mól) o-ftaloil-dikloridot adunk 1 perc alatt, majd a reakcióelegyet visszafolyatás közben forraljuk 90 percig, és ezelatt az idő alatt további 2,8 g (0,014 mól) o-ftaloil-dikloridot adunk hozzá. A forralást még 5 és fél órán keresztül folytatjuk. Ezután az elegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk. A GFK elemzés eredménye szerint a 0,0-dietilfoszforamido-tioátra számítva 84%-os kitermeléssel kapjuk a 0,0-dietil-ftálimido-N-foszfortioát terméket. 3. példa 22,6 g (0,11 mó) o-ftaloil-diklorid és 16,9 g (0,1 mól) 0,0-dietil-foszforamido-tioát elegyét keverjük és cseppenként hozzáadunk 22 g (0,22 mól) trietilamint 30 perc leforgása alatt, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét belső hűtéssel 30 °C alatt hőmérsékleten tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet további két órát keverjük; a GFK elemzés eredménye szerint a 0,0-dietil-foszforamido- tioátra számítva 52%-os kitermeléssel kapjuk a 0,0-dietil-ftálimido-N- foszfortioát terméket. 4. példa 10.45 g (0,05 mól) o-ftaloil-diklorid 200 ml 60-80 °C forráspontú petroléterrel készített oldatát keverjük és visszafolyatás közben enyhén forraljuk. Hozzáadunk 8.45 g (0,05 mól) 0,0-dietil- foszforamido-tioát és 11,3 g (0,1 mól) N—etil-piperidin 125 ml 60-80 °C forráspontú petroléterrel készített oldatát. Az elegyet enyhez forralás közben további 4 órát keverjük, majd lehűtjük. A GFK elemzés eredménye szerint a 0,0-dietil-foszforamido-tíoátra számítva 29%-os kitermeléssel nyerjük a 0,0-dietil-ftálimido-N- foszfortioát terméket. ' 5. példa A 4. példában leírttal analóg módon járunk el: 10,45 g (0,05 mól) o-ftaloil-diklorid és 8,45 g (0,05 mól) 0,0-dietil-foszforamido-tioát valamint 11,5 g (0,1 mól) N-etil-morfolin összesen 125 ml 60-80 °C forráspontú petroléterrel készített oldatát használva kiindulási anyagként a GFK elemzés eredménye szerint a 0,0-dietil-foszforamido- tioátra számítva 20%-os kitermeléssel kapjuk a 0,0-dietil-ftálimido-N- foszfortioát terméket. 6. példa A 4. példában leírttal analóg módon járunk el; 22,6 g (0,11 mól) o-ftaloil-diklorid és 16,9 g (0,1 mól) 0,0-dietil-foszforamido-tioát valamint 1,58 g (0,2 mól) piridin összesen 250 ml hexánnal készített oldatát használva kiindulási anyagként a GFK elemzés eredménye szerinti a 0,0-dietil-foszformaido-tioátra számítva 23%-os kitermeléssel kapjuk a 0,0-dietil-ftálimido-N- foszfortioát terméket. összehasonlító példa 8.45 g (0,05 mól) 0,0-dietil-foszforamido-tioát és 10.45 g (0,05 mól) o-ftaloil-diklorid elegyét vízfürdőn melegítjük 3 órán keresztül. Ezután az elegyet lehűtjük és a szilárd terméket 150 ml metanollal és-50 ml diklórmetánnal extraháljuk. A kapott benzotiofén-1,3-dion a szerves fázisban található; a kitermelés 94%-os a 0,0-dietü-foszforamido-tioátra számítva. Megjegyezzük, hogy a kapott kitermelés értékek javíthatók az egyes katalizátorok alkalmazása szempontjából optimális reakciókörülmények például reakcióidő, hőmérséklet, a reagensek koncentrációja és Sztöchimetrikus aránya kikísérletezése útján. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű - ahol az (I) általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos altól-csoport— 0,0-dialkil-ftálimido-N-foszfortioátok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű — ahol a (II) általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport - 0,0-dialkilfoszforamido-tioátot o-ftaloil-dikloriddal reagáltatunk legalább egy amin, előnyösen piridin, egy NR3 általános képletű — ahol a NR3 általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport — tercier amin vagy egy (III) vagy (IV) általános képletű — ahol a (III) általános képletben n jelentése 4, 5 vagy 6, és R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, a (IV) általános képletben pedig R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport — tercier amin jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátorként alkalmazott amin piridin, N-etil-piperidin vagy N-etil-morfoün. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 0,0-dietil-foszforamidotioátot o-ftaíoil-dikloriddal reagáltatunk egy NR3 általános képletű — ahol az NR3 általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport — tercier aminnal, így 0,0-dietil-ftálimido-N- foszfortioátot kapunk. 4. Az 1. 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katlizátorként trietilamint alkalmazunk. 5. Az 1. 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-120°C hőmérsékleten hajtjuk végre. 6. Az 1. 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 45-70 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátrot a 0,0- dialkil- foszforamido-tioát és az o- ftaloil- diklorid együttes mólarányához viszonyítva 1:1,25 mennyiségben alkalmazzuk. 8. A 3. és 4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátort a 0,0-dietil- foszforamido-tioát és az o-ftaloil-diklorid együttes mólarányához viszonyítva 1:1,25 mennyiségben alkalmazzuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
