175219. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzil-észterek előállítására vízzel katalizált heterogén fázisú nukleofil szubsztituciós reakció útján
175219 5 6 A termék 20,0 g (75%) 3,4-dimetoxi-benzil-cianid. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 6. példa Az 5. példában szereplő eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 0,5 g 1-piperidil végcsopor- 5 tú polietilénglikol (M=300) helyett 1,5 g polietilénglikolt (M"=300) alkalmazunk. A konverzió 3,5 óra alatt gyakorlatilag teljes. A kitermelés 19,8 g (74%) 3,4-dimetoxi-benzil-cianid. 7. példa Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy tisztított 3,4-dimetoxi-benzil-klorid helyett a 3,4-dimetoxi-benzil-klorid előállítására szolgáló reakcióelegy bepárlásakor kapott 39,1 g bepárlási maradékból indulunk ki, melynek 3,4-dimetoxi-benzil-klorid tartalma 28,4 g. 2o A termék 20,2 g (76%) 3,4-dimetoxi-benzíl-cianid. 8. példa Keverővei és visszafolyató hűtővel ellátott 250 25 ml-es készülékbe 20 ml benzolt, 0,5 g piperidil végcsoportú polietilénglikolt (M=30ÍO), 0,5 ml trietilamint 7,35 g (0,15 mól) nátrium-cianidot és 10 ml vizet mérünk be. A reakcióelegyet enyhén forraljuk visszafolyatás közben 15 percig, majd 145 g 19,6%-os benzolos 3,4-dimetoxi-benzil-ldorid-oldatot mérünk hozzá, aminek a 3,4-dimetoxi-benzil-klorid- tartalma 0,15 mól. A reakciólelegyet visszafolyatás és keverés közben 35 3,5 órán át forraljuk. Ezalatt az átalakulás teljessé válik. Az elegyet lehűtjük, a vizes fázist elválasztjuk, a szerves fázist kétszer 20 ml vízzel mossuk. A benzolos 40 oldatot magnézium-szulfáttal szárítjuk, bepároljuk, a bepárlási maradékot vákuumban frakcionáljuk. A főpárlatot 190-200 °C között gyűjtjük. A termék 19,5 g (73%) 3,4-dimetoxi-benzil-cianid. _1- Eljárás az (I) általános képletű benzil-észterek előállítására — az (i) általános képletben: cianocsoportot vagy egy 1-4 szénatomos alkanoiloxi -csoportot; R egy 1—4 szénatomos-alkilcsoportot jelent és 0<n<2 egész szám — vízzel katalizált heterogén fázisú nukleofil szubsztitúdós reakció útján, vízzel nem elegyedő szerves oldószer jelenlétében, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben R és n jelentése a fenti és X halogénatomot jelent — mólonként 1-4 mól — adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált — aromás szénhidrogén oldószerben oldva 0,005-0,025 mól (IV) általános képletű fázistranszfer katalizátor - a (IV) általános képletben Y hidroxil- vagy piperidinocsoportot jelent és 2<m <7 egész szám -, 0,0,05 mól tri(l-4 szénatomos alkil) -amin, valamint 0,05-5 mól viz jelenlétében 0,9-1,1 mól (III) általános képletű sóval — a (III) általános képletben Me alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumiont és A cianidiont vagy 14 szénatomos alkán-karboxilát-iont jelent — reagáltatunk 70 °C és 120 °C közti hőmérsékleten. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű fázistranszfer katalizátorként 300-as átlagos molekulasúlyú polietilénglikolt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű fázistranszfer katalizátorként 1-piperidil-végcsoportú, 300-as átlagos molekulasúlyú polietilénglikolt alkalmazunk. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aromás szénhidrogén oldószerként benzolt alkalmazunk. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aromás szénhidrogén oldószerként toluolt alkalmazunk. 1 db rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető 70 -OTH -80.206
