175214. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-alkilketonok előállítására
7 175214 8 ben 200 ml száraz benzolt csepegtetünk a reakcióelegyhez olyan ütemben, ahogy az éter desztillál. A benzolos oldatot 5 órán át forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyhez jeget és 80 ml tömény sósavat adunk és keverés közben 3 órán át forraljuk. Lehűlés után a két réteget elválasztjuk, a vizes fázist benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos oldatokat nátriumszulfáton való szárítás után bepárolva 50 %-os kitermeléssel a 2-fluor-4-propionil-bifenilt nyerünk. op.:81 C°. 9. példa 35 g (0,6 mól) nátrium-kloridot 100 ml víz és 25,5 ml 36 %-os sósav elegyében oldunk, majd az oldatba beleszórunk 68 g (0,3 mól) kristályos ón(II)-kloridot, majd ezt követően 25,5 g (0,1 mól) 2-nitro-4-propionil-bifenilt. A reakcióelegyet 50-60 C° között keverjük 2 órán át. Szobahőmérsékleten való hűtés után 200 ml toluolt adunk a reakcióelegyhez, majd jeges vizes hűtés és keverés közben 200 ml 40 %-os nátriumhidroxid oldatot csepegtetünk hozzá. A fázisokat szétválasztjuk, a vizes oldatot 3 ízben 100 ml éterrel kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat 2 ízben 100 ml telített konyhasó oldattal mossuk, majd káliumkarbonáton megszárítjuk. Vákuumban való bepárlás után 16 g 2-amino-4-propionil-bifenilt nyerünk. op.: 131 C°. [A kiindulási 2-nitro^t-propionil-bifenil ismert módon állítható elő: J. Chem. Soc. (1940) 1284 old.t. 10. példa 11,27 g (0,05 mól) 2-amino-4-propionil-bifenilt 75 ml 2n sósavban szuszpendálunk és keverés közben 5 C° alatt belecsepegtetjük 3,5 g (0,05 mól) nátriumnitrit 15 ml vízben való oldatát. 15 percig keveijük a reakcióelegyet 5 C°-on, majd megszüljük és 0 C° körüli hőmérsékleten, kis részetekben hozzáadjuk 9 g bórsav 25 ml 40 %-os hidrogén-fluoridban levő lehűtött oldatát. A kivált kristályokat 10 perc múlva leszűrjük, vízzel, majd alkohollal alaposan kimossuk, levegőn megszárítjuk. Ily módon 12,4 g 4-propíonil- 2-diazónium-bifenil-fluoroborátot kapunk, op.: 140 C° Az előbbi fluoroborátot 100 ml xilolban szuszpendáljuk és a bór-trifluorid fejlődés megszűntéig melegítjük, majd végül felforraljuk. A xilol ledesztilláláca után 7,3 g2-fluor-4-propionil-bifenilt kapunk, op.: 81 C° SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 1 általános képletű vegyületek és sóik előállítására — mely képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, R2 jelentése hidrogén-, vagy halogénatom, vagy aminocsoport, R3 jelentése cianid-, feniloxi-, fenil-, karboxi- vagy benzoil-csoport — azzal a megszorítással, hogy abban az esetben, ha R jelentése halogénatom, vagy amino-csoport, akkor az R2 szubsztituens metahelyzetű, az R3 pedig parahelyzetű a -CO-Rj csoporthoz képest, valamint, ha R2 jelentése hidrogénatom, és R3 jelentése karboxicsoport, akkor R1 metil-csoporttól eltérő jelentésű, azzal jellemezve, hogy a) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R2 helyén hidrogénatomot, R3 helyén R4-csoportot tartalmazó U általános képletű ahol R1 jelentése a fenti, R4 jelentése rianidcsoport- veevületek előállítására III általános képletű, ahol R1 jelentése a fenti — ketonokat réz(I)cianiddal reagáltatunk, vagy b) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R1 helyén R5-csoportot, R3 helyén karboxi-csoportot tartalmazó VII általános képletű — ahol R* jelentése 2-6 szénatomos alkil-csoport, R2 jelentése a fenti - vegyületek előállítására V általános képletű — ahol Rs és R2 jelentése a fenti — hidrolizálunk, vagy c) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R2 helyén hidrogénatomot, R3 helyén feniloxi-csoportot tartalmazó IX általános képletű — ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott előállítására III általános képletű — ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott-ketonokat réz, rézsó vagy rézoxid-katalizátor jelenlétében alkálifenoláttal reagáltatunk, vagy d) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R2 helyén hidrogénatomot, R3 helyén benzoil- csoportot tartalmazó X általános képletű- ahol R1 jelerftése a tárgyi körben megadott vegyületek előállítására XI általános képletű - ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott vegyületeket benzollal reagáltatunk valamely Lewis-sav jelenlétében, vagy e) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R2 helyén amino-csoportot, R3 helyén fenilcsoportot tartalmazó XXII általános képletű -ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott vegyületek előállítására XXV általános képletű - ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott - nitrovegyületeket redukálunk, vagy f) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R2 helyén X-csoportot, R3 helyén fenilcsoportot tartalmazó XIX általános képletű - ahol R1 jelentése a tárgyi körben magadott, X jelentése halogénatom - vegyületek előállítására XX általános képletű vegyületeket - ahol X jelentése a fenti- XXI általános képletű - ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott Grignard-vegyületekkel reagáltatunk, vagy g) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R2 helyén X-csoportot, R3 helyén fenilcsoportot tartalmazó XIX általános képletű - ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott, X jelentése halogénatom - vegyületek előállítására XXII általános képletű — ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott — aminokat diazotálunk és réz(I)-halogenidekkel, adott esetben fluoro-bórsawal reagáltatunk, vagy h) az I általános képletű vegyületek fogalmi körébe tartozó, R2 helyén X-csoportot, R3 helyén benzoil-csoportot tartalmazó XXIII általános képletű — ahol R1 jelentése a tárgyi körben megadott és X jelentése halogénatom — vegyületek előállítására XXIV általános képletű — ahol R* és X 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
