175204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2,2,2-trihalogén-etil észter -származékok előállítására
5 175204 6 -bromid, bór-trifluorid, bór-triklorid, bór-tribromid és ón-tetraklorid. Hígítóanyagként a találmány szerinti eljárásban azok a szerves oldószerek jönnek számításba, amelyek a mindenkori katalizátorként alkalmazott Lewis-savakkal szemben inert módon viselkednek. Ezek közé 5 az oldószerek közé tartoznak az alifás és aromás szénhidrogének, például pentán, petroléter, ciklohexán, benzol, klórozott szénhidrogének, például kloroform, szén-tetraklorid, diklór-etán, klór-benzol, diklór-benzol, nitrált szénhidrogének, például nitro- 10 metán, nitro-etán, nitro-propán, nitro-benzol, éterek, például dietil-éter, ezenkívül szén-diszulfid, dimetilszulfoxid, kén-dioxid, tetrametilén-szulfon. A kiindulóanyagként alkalmazható(Il) általános képletű szénhidrogének azonban oldószerként vagy hígítószerként 15 feleslegben is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás hőmérsékleti tartománya —70 és +100 °C, előnyösen —10 és +25 °C. A találmány szerinti eljárás végrehajtása során valamely (II) általános képletű szénhidrogénből 1-2 20 mólnyi mennyiséget 1 mól (III) általános képletű halogénezett aldehiddel reagáltatunk, 1 mól katalizátor és 0,8 -1,2 mól savhalogneid illetve savanhidrid jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása 25 céljából a teljes reakcióelegyet vízre öntjük és a végterméket a szerves fázisból a szokásos módszerekkel izoláljuk. Ha katalizátorként alumínium-hal ogenidet alkalmazunk, akkor olyan szennyvíz képződik, amely elsősorban alummiumsó-tartalma miatt derítés 30 és tisztítás nélkül nem továbbítható. Az egyik feldolgozási mód előnye az, hogy szennyvízmentesen végrehajtható. Ezt az eljárást úgy hajtjuk végre, hogy a reakcióelegyet frissen elkészített, telített vizes nátrium- szulfátoldatra csepegtetjük. Az így 35 képződő bázisos alumínium- halogenidből és nátrium-szulfát (H20)x-ből álló szilárd csapadék könnyen leszívható. A csapadék a nátrium- szulfát feloldására alkalmazott teljes mennyeségű vizet 40 tartlamazza kristályvíz formában megkötve. A kívánt (I) általános képletű vegyületet a szokásos módon szerves fázisból izoláljuk. A feldolgozás előnye az, hogy szennyvíz nem és a mindenképpen jelenlévő aluminiumsók szilárd 45 formában válnak ki. Alternatív eljárásváltozat szerint a savhalogneid vagy savanhidrid hozzácspegtetése után az egész reakcióelegyet Na2S04 . 10 H20 valamely inert oldószerben készült szuszpenziójához adjuk. Ilyen esetben is bázisos alumínium-halogenidből és nátriumszulfát . (H20)x-ből álló szilárd csapadékot kapunk, amely leszívatható. Az (I) általános képletű vegyületet a szokásos módon szerves fázisból izoláljuk. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű l-fenil-2,2,2-trihalogén-etanol-észter erős inszekticid hatással rendelkezik, főként legyek, moszkitók és poloskák ellen (az inszekticid hatást a 673 246. és 706 111. számú német szabadalmi leírás, a 2 110 056. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, továbbá Chen, T. C., Sumerford, W. T. J. Amer. Chem. Soc. 72, 5124 (1950); Kolbezen, M. J., Gunther, F. A., Blinn, R. C., Carman, G. E. J. Amer. Chem. Soc. 77.5410 (1955) szerint vizsgáltuk). Előállítási példák 1. példa Az (I) általános képletű vegyületek közé tartozó (V) képletű l-(3,4-diklór-fenil)—2,2,2-triklóretanolacetát előállítása. 500 ml (4,4 mól) o-diklórbenzolhoz ; amit feleslegben egyben oldószerként is alkalmaztunk, keverés, közben 134 g (1 mól) alumínium-kloridot adunk. A reakcióelegyet 0 °C-ra lehűtjük és 0-5 °C közötti hőmérsékleten 147,5 g (1 mól) vízmentes klorált adunk hozzá. A reakcióelegyet 6 óra hosszat 0-5 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, majd 0-8 °C közötti hőmérsékleten 78 g (1 mól) acetil-kloridot illetve 102 g (1 mól) ecetsavanhidridet adunk az elegyhez. Ezután az elegyet kisebb részletekben 322 g nátrium-szulfát . 10 H20 (1 mól) o-diklór-benzollal készült szuszpenziójára öntjük és a hőmérsékletet hűtés mellett körülbelül 20°C-on tartjuk. A kivált sókat leszűrjük, a sókat még kétszer 300 ml o-diklórbenzollal mossuk és az oldószert 100 °C-on rotációs bepárlóban eltávolítjuk. A maradékhoz 100 ml izopropanolt adunk és 0°C-on kikristályosítjuk. A kristályokat leszívatjuk, kevés hideg izopropanollal mossuk és vákuumexszikkátorban szárítjuk. 309 g (92 %) l-(3,4-diklór-fenil)-2,2,2-triklór etanol-acetáthoz jutunk, amelynek olvadáspontja 85-86 °C. A következő 1. táblázatban felsorolt az (I) általános képlet alá tartozó (VI) általános képletű vegyületek az 1. példa szerinti módszerrel állíthatók elő: Fizikai állandók Példa- Y X’ R forrpont (°C) olvadáspont (°C) szám 2 2,4—Cl 2 Cl c2hs 144—48/0,5 Hgmm 3 3,4—Cl2 Cl n—C3H7 145-/0,4 Hgmm 4 3,4—Cl 2 F ch3 120/0,3 Hgmm 5 3,4—Cl2 Br ch3 160/0,3 Hgmm 6 3,4—Cl2 Cl CH(CH3)2 145/0,5 Hgmm 7 3,4—Cl 2 Cl C(CH3)2 150/0,4 Hgmm 8 3,4—Cl2 Cl CH(C2Hs)2 142/0,2 h Hgmm 9 2,4—Cl 2 Cl ch3 83-84 3
