175203. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészter-halogenidek előállítására
175203 4 mid, foszfoisav-dimetilészter-monofluorid, foszforsav-dibutilészter-monoklorid, foszforsav- monometilészter-diklorid, foszforsav-monoetilészter -diklorid-, foszfoisav-monoetilészter-difluorid, foszforsav-mono-(2- klóretil)-észter-diklorid, foszforsav-monoizopropilészter-diklorid, foszfoisav-monopropilészter-diklorid, metánfoszfonsav-mono-metilészter-klorid, etánfoszfoisav-monometilészter-klorid, 2-klór-etán-foszfonsavmonometilészter-klorid, fenilfoszfonsav-monometilészter-klorid. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott fősz forsav-észterek ismert vegyületek és úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő foszforsavkloridokat, így például a foszforilkloridot, a megfeleő alkoholokkal reagáltatok (v.ö. Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie; Band XII, 2,211, Stuttgart 1964). A II általános képletû olefinekben a szubsztituensek jelentése előnyösen a következő: R2 és R4 azonos, vagy különböző, éspedig hidrogénatom, vagy halogénatom. A találmány szerinti eljárásban olefinként alkalmazott vegyületek közül a következőket soroljuk fel; Elágazó, vagy egyenes szénláncú alkének, főként etilén, propilén, butén-1, bután-2, izobutén, hexén-1, dodecén-1, tri- és tetrapropilén, tetraizobutén, oktén- 1, oktadecén-1, l-fenil-3,3,4,4-tetraflour-ciklobutén, ciklopentén, ciklohexén, ciklooktén, ciklododecén, sztirol, a-metil-sztirol, a- és/3 -pinén, kamfén, diolefinek, főként butadién-1,3, izoprén, 2,3-dimetil-butadién-1,3, vinilciklohexén, ciklooktadién-1,4, halogéntartalmú olefinek, így allilklorid, metallilklorid és vinilklorid, 1- és 2-klórpropén, 1,4- és 3,4-diklórbutén-2, vinil- és allilbromid, vinilfluorid, 1,1-diklór-, 1,1-difluor- és trifluor-monoklór-etilén, 1-ldór-ciklohexén és 3-klór-ciklohexén, észterek, mono- és dialkilamidok, telítetlen karbonsavak klorid- és nitril-származékai, főként akril-, metakril-, kroton-, ß, ß-dimetilakril-, 0-klór-akril-, ß, /3-diklór-akrilsav, vinilecetsav-, undecén-karbonsav, olajsav, linolsav, ciklohexén-1- karbonsav és ciklohexén-3-karbonsav, maleinsav, itakonsav és fumársav, telítetlen alkoholok, főként allilalkohol, 1,4-buténdiol, metilén-propándiol-1,3 észterei és éterei, például etil-viniléter, butil-viniléter, vinilacetát és izopropenilacetát, l,3-dioxolén-2-on, olefin-csoportot tartalmazó izocianátok és izocianiddikloridok, főként allilizocianát és allilizocianid-diklorid, 4-klór-butenil-izocianát és 4-klórbutenil-izocianiddiklorid, izopropenil-izocianát, olefin-csoportot tartalmazó ketonok és szulfonok, főként metil-vinilketon, mezitiloxid, fenilvinil-szulfon, szulfolén, 3-metilszulfolén, olefin-csoportot tartalmazó szulfonsav-származékok, főként 0-klórvinil-, allil- és metallil-, vinil- és ß, 0-dimetilvinil-szulfoklorid. A II általános képletű olefinek közül a fenti reakcióban R2 és/vagy R3 szubsztituensként fluor-, klór-, vagy brómatomot, elsősorban fluor- vagy klóratomot tartlamazó vegyületeket használunk, ezen kívül R3 hidrogénatomot is jelenthet. Ilyen vegyületek például a következők: monofluoretilén, monoklóretilén, 1,1-difluoretilén, 1,1-diklóretilén, l-fluor-2-metiletilén, 1-fluor-2-etiletilén, l-fluor-2-feniletilén, 1-klórpropén-1, 2-klór-propén-l. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott vinilfluoridok, illetve vinildénfluoridok ismert vegyületek, illetve ismert eljárással állíthatók elő. Ennek megfele3 lően például 1 molekula hidrogénfluoridot a megfelelő acetilén-származékra, illetve 2 molekula hidrogénfluoridot acetilénre addicionáltatunk, ezt követően a vegyületet klórozzuk, majd dehidroklórozzuk. A III általános képletű foszforsavészter-halogneidekre konkrétan a következő táblázatban felsoroltakat nevezzük meg: X Y R\ R2 R3 R4 R5-Cl-Cl-Cl-Cl-H-H-H-Cl-Cl-Cl-Br-H-H-H-Cl-Cl-ch3-Cl-H-H-H-Cl-Cl-och3-Cl-H-H-H-Cl-Cl-oc2hs-a-H-H-H-Cl-Br-oc3h7-Cl-H-H-H-Cl-Cl-Cl-Ch3-H-ch3-H-Cl-Br-och3-CH2C1-H-H-H-Cl-Cl-Cl-ch=ch2--H-H-H-Cl-Cl-oc3h7-C6Hs-H-H-H A találmány szerinti eljárással előállítható III általános képletű vegyületek közül felsoroljuk az alábbi szubsztituenseket tartalmazókat: X fluor-, klór- vagy brómatom, Y klór- vagy brómatom, R’ adott esetben halogénnel helyettesített 1-5 szénatomos alkil -csoport, R2 és R4 azonos vagy különböző, éspedig hidrogénatom, halogénatom, R3 ésR* azonos vagy különböző, éspedig hidrogénatom, vagy halogénatom. A III általános képletű vegyületek közül még az alábbi szubsztituenst tartalmazó származékokat említjük meg: X fluor, klór-vagy brómatom, klór vagy brómatom, R ’ adott esetben halogénnel helyettesitett 1-5 szénatomos alkoxi-csoport, fluor-, klór vagy brómatom, R2 fluoratom, R3 fluor- vagy hidrogénatom, R4 és/vagy R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport. Az 1. táblázatban a III általános képletű vegyületek közül példaképpen néhányat felsorolunk: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
