175174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozokarbamid-származékok előállítására
175174 A /II/ általános képletü kiindulási vegyületeket, amelyeket az /la/, /T >/, /Ic/ általános képletü vegyületek, ahol A* egy glikozil-etjportot képvisel, az /Id/ általános képletü vegyületek, ahol A^ mannopiranozil-csoportot jelent és az /If/ képletü vegyületek előállitására használunk, közösen állíthatjuk elő oly módon, hogy O-acetil-glükopiranozil-amint valamely /IV/ általános képletü izocianáttal reagáltatunk közömbös szerves oldószerben, igy metanolban és a reakcióterméket ezt követően dezacetilezzük. Az előállítás jellegzetes példájaként az l-/ß -D-mannopiranozil/-3-metilkarbamid előállítását mutatjuk be az alábbiakban. /V/ általános képletü penta-O-acetil-D-mannopiranózt, ahol Ap aci1—csoportot jelent, amelyet ismert módon állitunk elő LP.A. Levene és mtsai., J. Biol. Chem. , 90, 89 /1931/3» használunk kiindulási anyagként és rendre hicTrogénbromiddal és nátriumaziddal kezelünk acetonitrilben, utána pedig Raney-nikkel jelenlétében katalitikusán hidrogénezünk. Ily módon a /VI/ általános képletü vegyületet kapjuk, ahol Ac jelentése a fenti. Ezt a vegyületet metilizocianáttal kezeljük és igy a /VII/ általános képletü vegyülethez jutunk, ahol Ac jelentése a fenti, amelyet azután dezacetilezünk és igy a kivánt /VIII/ képletnek megfelelő vegyületet kapjuk. Az /Id/ általános képletü vegyületek előállitására használt /II/ általános képletü vegyületeket - az /Id/ általános képletben a^ meti 1-2,6-didezoxi-/ö-D-glükopiranozid-maradékot jelent és amely az /!/ képletnek felel meg - úgy állíthatjuk elő, hogy a /IX/ képletü vegyületet, amelyet ismert módon állitunk elő £a. Neuberger és mtsai. ; J. Chem. Soc., 122 /1937/p, használjuk kiindulási anyagként és tozilkloriddal vagy mezilkloriddal reagáltatjuk. Ily módon a /X/ általános képletü vegyületet képezzük, ahol Ts tozil-csoportot, Ms pedig mezil-csoportot jelent. Ezt a vegyületet nátriumjodiddal kezeljük és igy a /XI/ képletü vegyületet kapjuk, amelyet Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezünk és utána valamely /IV/ általános képletü izocianáttal reagáltatunk és igy a kivánt /XII/ általános képletü vegyületet kapjuk, ahol R jelentése az előzőekben megadott. Az olyan /Id/ általános képletü vegyületek előállitására, ahol A^ a /2/ képletnek megfelelő metil-2-dezoxi-6-0-mezil-/3- -D-glükozid-maradék, használt /II/ általános képletü vegyületeket a következő módon állítjuk elő /a /2/ képletben szereplő Ms csoport mezil-csoport lehet/: Kiindulási anyagként a /XIII/ általános képletü vegyületet használjuk, ahol R jelentése az előzőekben megadott és ismert módon állítható elő CT. Suami és mtsai, Bull. Chem. Soc., Japan, 4-3, 3013 /197Q/1. i)zt a vegyületet mezilkloriddal mezilezzük es igy a /XIV/ Általános kepletü kivánt vegyületet kapjuk, ahol Ms mezil-csoportot képvisel, mig R jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik. Az /IC/ általános képletü vegyületek előállitására, ahol A* valamely hidroxi-helyettesitett-ciklohexil-csoportot jelent, alkalmas /II/ általános képletü kiindulási vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy hidroxi-helyettesitett-ciklohexi1-amint valamely /TV/ általános képletü izocianáttal reagáltatunk. A kiindulási hidroxi-helyettesitett-ciklóhexilamin ismert módon készíthető CT. Suami és S. Ogawa* Bull. Chem. Soc. Japan, 37, 194 /1964/3. 11
