175110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-n-propil-acetonitril előállítására
11 175110 12 A reakdóelegy a visazafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás első néhány percében 205— 210 ’C-ra hévül, majd hőmérséklete ismét viszszaesik és 180 °C körül stabilizálódik. Ezt követően a reakcióelegyet atmoszferikus nyomáson átdesztilláljuk. így 102,5 g di-n-propil-acetonitril különíthető el. A nyers termék hozama 82% a kiindulási anyagként használt metil-cianoacetátra vonatkoztatva. A tiszta termék hozama 80%. 3. példa Di-n-propil-acetonitril előállítása 30 kg di-n-propü-ciánecetsavat táplálunk be egy 50 literes zománcozott tartályba, majd keverés és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett végzett melegítés közben az anyag hőmérsékletét 185—190 ’C-ra emeljük, majd ezt a hőmérsékletet tartjuk 15 percen át. Az Így képződött di-n-propll-acetonltrüt átdesztilláljuk, miközben folyamatosan betáplálunk a tartályba 69,4 kg di-n-propil-ciánecetaavat. Az adagolási sebességet a nitril desztillálási sebességének függvényében választjuk meg, és a tartályban levő anyag hőmérsékletét 185—190 *C-on tartjuk. A beadagolás ideje mintegy 4,5 óra. amely idő alatt 40,9 kg nyers di-n-propil-acetonitrtlt különítünk el. A desztilládót ezután az anyag hőmérsékletének fokozatosan 206 *C-ra való emelésével folytatjuk, mindaddig, míg a reakdó teljes. A teljes művelet 6 órán át tart, amely idő alatt 10,350 kg, majd pedig további 8.980 kg nyers di-n-propil-acetonitril különíthető el. A tartályban végül a nyomást mintegy 100 torra csökkentjük, a mikori* újabb frakcióként 1.640 kg nyers di-n-propil-acetonitriit különíthetünk el E módszert használva 87,87 kg nyers dl-n-propil-acetonitriit kapunk. Szabadalmi Igénypontok 1. Eljárás az I képletű di-n-propil-acetonltril előállítására, azzal jellemezve, hogy egyetlen lépésben valamely II általános képletű ciánecetsavészterből — ahol R jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport — és n-propil-bromidból vagy n-propil-jodidból álló reakcióközeghez nátrium-n-propilát n-propanolos oldatát adjuk, az alkilezést visszafolyató hűtő alkalmazásával vég-5 zett forralással végrehajtjuk, majd a nyers di-n-propil-ciánecetsavésztert nátrium- vagy kálium-hidroxid 10—20%-os oldatával adott esetben egy kvatemer ammóniumvegyület jelenlétében elszappanositjuk, a képződött sót egy erős 10 savval megsavanyítjuk, és a felszabadított nyers di-n-propil-ciánecetsavat dekarboxilezzük 140 °C és 190 °C közötti hőmérsékleten végzett hevítés útján. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosí-15 tási módja, azzal jellemezve, hogy II általános képletű kiindulási dánecetsavészterként metilcianoacetátot vagy etil-cianoacetát használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nátrium-n-20 propilátot akkor adagoljuk a reakcióközeghez, amikor annak hőmérséklete 45 ’C és 55 °C közötti. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatos!tási módja, azzal jellemezve, hogy az elszappanosi-25 tást 30 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az elszappanosltást egy mól nyers észterre vonatkoztatva 30 1,25—2 mól kálium- vagy nátrium-hidroxiddal végezzük. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy kvaterner ammóniumvegyületként trimetil-cetil-ammó-35 nium-bromidot használunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy az elszappanosítást 1 mól nyers észterre vonatkoztatva 0,005—0,1 mól kvaterner ammóniumvegyület je-40 lenlétében végezzük. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a savanyítást 38%-oa sósavoldattal 40 °C alatti hőmérsékleten végezzük. 45 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy a dekarboxilezést folyamatosan, a di-n-propil-ciánecetsavat a dekarboxilező egységbe folyamatosan betáplálva és n képződő di-n-propil-acetonitrilt onnan fo-50 lyamatosan eltávolítva végezzük. 1 db rajz 2 képlettel __ A HatMXtt Mtl: a Kőagazdasági é* Jogi Könyvkiadó igazgatója •0.411.6641 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felető. veaetó: Bankó tavin igazgató 6
